第六章 分析化学概论章节测试题附答案

一、选择题（30分）

1．定量分析工作要求测定结果的误差 。

A. 等于零 B. 没有要求 C. 略大于允许误差 D. 在允许误差范围之内 2．可减小分析测定的随机误差的方法是 。 A. 提纯试剂 B. 进行空白实验 C. 进行回收实验 D. 增加平行测定的次数 3．下列情况可产生系统误差的是 。

A. 试样未混匀 B. 砝码未经校正 C. 砝码读错 D. 滴定管渗液滴 4．下列各式中，有效数字位数正确的是 。

A. c (H+) =3.24×10-2 （3位） B. pH=3.24（3位） C. 0.420 （4位） D. 0.80g（3位） 5．以未干燥的Na2CO3标定HCl，则HCl的浓度将 。

A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 不能确定 6．以下试剂能作为基准物质的是 。

A. 100～110℃干燥的Na2CO3 B. 优级纯的KOH C. 100～110℃干燥的K2Cr2O7 D. 优级纯的Na2B4O7∙5H2O 7．以风化的Na2B4O7∙nH2O标定HCl，则HCl的浓度将 。

A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.不能确定 8．下列不属于系统误差的是 。

A. 被称量的试样含有微量干扰物质 B. 蒸馏水含有微量杂质 C. 使用的容量瓶未经校正 D. 滴定管在使用前未排气泡 9．下列有关置信区间的定义正确的是 。

A. 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的概率 B. 在一定置信度时，以测定值的平均值为中心的包括真值的范围 C. 真值落在某一可靠区间的概率

D. 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围

10．下述有关平均值的置信区间的论述错误的是 。

A. 在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间越小 B. 其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽 C. 平均值的数值越大，置信区间越宽

D. 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区 间越小

11．滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为 。

A.化学计量点 B.突跃范围 C.滴定终点 D.滴定误差 12．某溶液pOH为0.076，其c(OH-)为 。

A. 0.8 mol·L-1 B. 0.84 mol·L-1 C. 0.839 mol·L-1 D. 0.8394 mol·L-1 13．关于随机误差，叙述正确的是 。

A. 正、负误差出现的概率不相等 B. 数值随机可变 C. 正误差出现的概率大于负误差出现的概率 D. 数值固定不变 14．下列情况中，使分析结果产生正误差的是 。

A. 以HCl标准溶液滴定某碱样，所用滴定管未洗净，滴定时内壁挂液珠 B. 某试样称量时吸潮了

C. 以失去部分结晶水的硼砂为基准物质，标定HCl溶液的浓度 D. 以EDTA标准溶液滴定钙镁含量时，滴定速度过快 15．下述情况中，使分析结果产生负误差的是 。

A. 以盐酸标准溶液滴定NaOH溶液的浓度，用甲基红为指示剂 B. 以失去部分结晶水的草酸为基准物质，标定NaOH溶液的浓度 C. 用于标定标准溶液的基准物质在称量时吸潮了

D. 滴定时速度过快，并在到达终点后立即读取滴定管读数 二、.填空题 （30分） 1．确定下面数值有效数字的位数

（1）20.30% （2）lgKθ=5.310 （3）pOH=5.20 （4）40000 （5）0.01030 （6）8.310×105

2．对测定次数n＜ 次时的标准偏差的计算公式为 ，式中n-1称为 。

3．H2C2O4·2H2O是基准物质，常用于标定 和 ；常用于标定EDTA的基准物质有 和 。

4．KMnO4在不同介质中可被还原至不同价态，在酸性介质中还原时，其基本单元 为 ；在中性介质中还原时，其基本单元为 ；在强碱性介质中还原时，其基本单元为 。

5．置信区间的定义是：在一定置信度下，以 为中心，包括 的范围。

6．系统误差包括 、 、 、 。 7．检验测定结果有否可疑值可采用的方法是 、 ；检验两组数据之间是否存在显著差异应采用的方法是 和 。 8．根据有效数字修约规则，将下列数据修约至4位。

（1）90.045 （2）125.550 （3） 56.1851 9．根据有效数字运算规则计算下式：

2.187×0.8+9.6×10-5-0.0326×0.00814 = 三、简答题（10分）

1．某同学测定食盐中氯的含量时，实验记录如下：在万分之一分析天平上称取0.021085g试样，用沉淀滴定法的莫尔法滴定，用去0.1073 mol·L1AgNO3标准溶液3.5735mL；请指出其中错误。如何改进才能提高测定的准确度？ 2．分析过程中的系统误差可采取哪些措施来消除或减免？

3．为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？ 四、计算题 （30分）

1．分析某试样中铁含量的质量分数，数据如下37.45%、37.20%、37.25%、37.30%、37.50%，求结果的平均值、极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。

2．用两种物质标定NaOH溶液的浓度（单位为mol∙L-1）得如下结果：

Ａ 0.09785， 0.09790，0.09710，0.095

B 0.09710， 0.09795，0.09785，0.09700，0.09705 试问这两组数据之间是否存在显著性差异(P=95%)？

3．取KHC2O4·H2C2O4溶液25.00mL，以0.1500 mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点时消耗25.00mL。现移取上述KHC2O4·H2C2O4溶液20.00mL，酸化后用0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点时需要多少毫升？

4．胆矾中铜的测定，用置换滴定法。称试样0.5085g，溶解后加入过量KI，用0.1034 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定释放出的I2,用去27.16mL，求试样中w（Cu）。

参

一、选择题

1．D 误差是客观存在，不会等于零；测定结果的误差应在允许误差范围之内。 2．D 平行测定的次数越多，随机误差出现正误差和负误差的总和越趋于零。 3．B 砝码未校正，重复测定时误差也会重复出现，从而产生系统误差。

4．A 其他应是（B）2位，（ C）3位， （D）2位。

5．A 以未干燥的Na2CO3标定HCl时，实际消耗V（HCl）偏低，故c（HCl）偏高。

6．C 100～110℃干燥恒重的K2Cr2O7能作基准物质标定还原剂。其他错：（A）Na2CO3应270～300℃干燥恒重。（B）KOH不稳定，不能作基准物质；（D）Na2B4O7·10H2O是基准物质，物质的组成应与化学式完全相符（包括结晶水）。 7．B 以风化的Na2B4O7·nH2O标定HCl时，实际消耗V（HCl）偏高，故c（HCl）偏低。

8．D 滴定管在使用前未排气泡是过失。

9．B 在一定置信度时，以测定值的平均值为中心的包括真值的范围，称为测定值的置信区间。

10．C 置信区间大小与平均值的数值大小无关。 11．C 12．C 13．B 14．A 15．B 二.填空题

1．4；3；2；位数模糊；4；4

(xx)2．20 ；  ； 自由度

2inSi1

n13．NaOH； KMnO4；CaCO3 ； 金属Zn 4．(1/5)KMnO4；(1/3)KMnO4；KMnO4 5． ； 总体平均值μ x6．方法误差；仪器误差；试剂误差；操作误差 7．Q检验法； G检验法； f检验法 ；t检验法 8．90.04；125.6；56.19 9．1.87 三、简答题 1．答：

（1）万分之一分析天平的称量误差为±0.0001g , 则称量值不可能为

0.021085g，应记录为0.0211g。

（2）常用滴定管的读数误差为±0.01mL，因此，滴定体积读数应记录为3.57mL。 （3）用万分之一分析天平“差减法”称量两次，绝对误差最大范围为±0.0002g，

为了使测量时的相对误差在±0.1%以下，其称样量应大于0.2g；该同学的称样量太小，不能保证分析结果的相对误差在±0.1%以下，因而无法达到较高的准确度。欲提高测定的准确度，至少称样量应扩大10倍。 （4）在滴定分析中，滴定管读数误差为±0.01mL，在一次滴定中需读数两次，

因此，可能造成±0.02mL的误差，为使体积测量的相对误差不超过±0.1%，则滴定体积必须在0.02mL=20mL以上，该同学因称样量太小，导致滴

0.001定剂的消耗量太小，同样无法达到较高的准确度。若提高测定的准确度，应使滴定剂的消耗量为20~30mL；以减小相对误差。 2．答：系统误差可通过下列方式减免：

（1）对照试验 选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，找出校正数

据，消除方法误差；或用所选定的方法对已知组分的标准试样进行多次测定，将测定值与标准值比较，找出校正系数，进而校正试样的分析结果；或可采用“回收试验”，即在试样中加入已知量的被测组分，然后进行对照试验，根据加入的量能否定量地回收来判断有无系统误差。

（2）空白试验 由试剂、蒸馏水及容器引入杂质等造成的系统误差可通过空

白试验加以消除，即在不加试样的条件下，按照试样的分析步骤和测定条件进行分析试验，所得结果称为空白值，最后再从试样分析结果中扣除空白值。

（3）仪器校正 测定分析前，应校准仪器，消除仪器误差。如对天平砝码、

感量等的校准。

（4）减小测量误差 为了保证分析结果的准确度必须尽量减小测量误差。为

了使测量时的相对误差在0.1%以下，试样质量必须在0.2g以上；滴定体积必须在20-30mL。

3．答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采

用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。 四、计算题

1．解： 37.34%、0.30%、0.11%、0.29%、0.13%、0.35%

25.78107 2．解： A：n=4 x=0.09795 SA22.19107 B：n=5 x=0.09739 SBF计2S大S2小2.

依据置信概率95%查F值表：F表=6.59

因F计SP2偏差平方和（n11)S12(n21)S2 总自由度n1n22（41)5.78107(51)2.19107=6.106×10-4 452t计x1x2SP0.00056n1n20.0006106n1n2201.37 9再根据总自由度（ƒ=n1+n2-2=7）和指定置信概率95%查t值表：t表=2.37因 t计--2-3．解： 酸碱反应中： HCH2C2O42O4+3OH=22C4O +23HO3nKHC2O4H2C2O4n(NaOH)

c(NaOH)V(NaOH)0.1500molL125.00mLc(KHC2O4H2C2O4)0.05000molL13c(KHC2O4H2C2O4)325.00mL

--氧化还原反应中： 4MnO+5HO42C42H2C4O++17H2+=4Mn2+20C O2+16HO4nKHC2O4H2C2O45nKMnO4

4c(KHC2O4H2C2O4)V(KHC2O4H2C2O4)420.00mL0.05000molL1V(KMnO4)20.00mL5c(KMnO4)50.04000molL1

4．解：置换反应为:

2Cu2++4I-=2CuI+I22-2-I2+2S2O3=2I-+S4O6计量关系为 2mol Cu2+~1mol I2~2mol S2O32- 故 n(Cu2+)=n(S2O32-)

c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M(Cu)0.103427.1610363.w(Cu)35.09%ms0.5085