Ｍ＾ＨＬｌ０￡一儿脯Ｏ／耐伙材料彻２，３占ｆ２Ｊ７Ｄ７～７７Ｄ学木言寸论从相图讨论Ｍ９０一ｃａ０一ｚｒ０２耐火材料抗炉外精炼渣与水泥的侵蚀摘要从有关三元系相图讨论了Ｍｇｏ—ｃａｏ—ｚ巾２材料抗ｃａ０一ｓｉＯ：、Ａ１２０Ｊ—Ｃａ０炉外精炼渣以及硅酸钙水泥与铝酸钙水泥的侵蚀。结果表明，Ｍｇｏ—ｃａ０一ｚｒ０２材料抗Ａ１２０３含量不高的旃陛渣与硅酸钙水泥的侵蚀性好，但抗含Ａｌ，Ｏ，高的炉外精炼渣与铝酸钙水泥的侵蚀性可能不好。关键词Ｍｇｏ—ｃａｏ—ｚｍ：耐火材料，炉外精炼，水泥，相图应用，侵蚀为了提高钢的质量．生产优质合金钢，广泛采用炉外精炼技术。炉外精炼渣与一般转炉或电炉炼钢渣不同之处是前者渣中氧化铁含量低，后者氧化铁含量高。其次炉外精炼温度皆比一般炼钢温度要高，大致为１７００℃。从抗炉渣侵蚀与提高钢质量来看，炉外精炼更适宜于采用Ｍｇｏ—ｃａｏ系材料做炉衬。提高Ｍ９０一ｃａ０材料在１７００℃的抗侵蚀性与寿命是目前耐火材料工作者的重要课题。水泥回转窑烧成带，主要采用镁铬耐火材料。镁铬材料在此生产条件下会发生三价铬转变为六价铬，造成环境污染。因此，近年来各国都在积极开发无铬耐火材料。根据硅酸盐水泥的化学成分、烧成带温度和挂窑皮来看，采用Ｍ９０一ｃａＯ材料较合适。目前，在水泥回转窑烧成带用得较成功的是在Ｍｇｏ—ｃａＯ材料中加入ｚｍ：，即Ｍｇｏ—ｃａＯ—ｚｍ，烧成砖…。本文拟从相图来分析讨论Ｍｇｏ—ｃａ０一ｚｒ０：材料是否也适用于炉外精炼与铝酸钙水泥窑。１炉外精炼渣与水泥的化学成分炉外精炼渣基本上属于ｃａ０一ｓｉ０：一Ａｌ：０，一ＭｇＯ四元系㈦。虽然ＡＯＤ与ＶＯＤ在炼不锈钢的脱碳期，渣中有大量ｃｒ２０，．但由于ｃｒ：ｏ，熔点高，在渣中溶解度低，并且含铬渣粘度大，常呈结块现万 方数据№啉Ａ口陈肇友洛阳耐火材料研究院洛阳４７１０３９象，因此ｃｒ：０，对炉衬耐火材料的侵蚀可不考虑。４。精炼渣中的Ｍ如主要来自炉衬材料，若采用白云石造渣，增加渣中ＭｇＯ与ｃａＯ的含量，显然可以大大减轻精炼渣对Ｍ９０一ｃａ０炉衬的侵蚀。硅酸盐水泥的主要化学成分是ｃａ０（约６５％）与ｓｉＯ：（约２２％），矿物相主要是硅酸三钙（３ｃａＯ·Ｓｉ０，）与硅酸二钙（２ｃａ０·Ｓｉ０，）。铝酸钙水泥和高铝水泥主要是Ａｌ：０；（５０％一８０％）与ＣａＯ（３８％～１８％），矿物相主要是ｃａＯ·Ａ１１０，与ＣａＯ·２Ａ１２０３。Ｍ９０一Ｃａ０一ｚ巾：耐火材料含ｃａｏ材料易水化，为了提高抗水化性，可采用加入ｚｒ０：，形成锆酸钙（ｃａＯ·ｚｍ：）化合物的办法。例如连续铸钢的浸入式水口采用的ｃａｏ—ｚ而：材料，其ｚｒｏ：含量稍大于ｃａＯ·ｚｒ０：的理论值（ｃａＯ３１．４％，ｚｒ０，６８．６％）。图ｌ示出了ＭｇＯ—ｃａＯ—ｚｒｏ：系相图’。从图ｌ可知其最低共熔点温度Ｅ：与Ｅ３分别高达１９６０℃与１９９０℃。表明Ｍ９０一ｃａＯ—ｚＩｏ：材料的耐火性能很好。邺如温ａｏ浅舯ｎｏ国１Ｍｇｏ—ｃａＯ—ｚｒｏ，三元系相图篝陈肇友：男．１９２７年生，教授级高级工程师。收稿日期：２００Ｉ一０９—０７编辑：郝旭升２００２／２耐火材料／Ｎ～Ｈ１１０ｃ＾Ｉｕ＾０１０７２图２是Ｍｇｏ—ｃａｏ—ｚｍ？系在１７００℃的等温截面图一从图２可知．在以ＭｇＯ为主的Ｍ９０一ＣａＯ—ｚ由！材料中，随着ｚｍ：／ｃａＯ分子比的不同，其矿物相为：方镁石固溶体（Ｍｓｓ）＋立方ｚＩｏ：固溶体（ｃ—ｚｓｓ）或方镁石固溶体＋ｃａ０·ｚｍ２（ｃｚ）＋立方ｚｍ：固溶体或方镁石固溶体＋ｃａ０·ｚｍ：＋ｃａＯ固溶体（ｃ＊）。为避免水化，其矿物相组成以在方镁石固溶体＋ｃａＯ·ｚｒｏ：＋立方ｚｒｏ：固溶体相区内较为合适。Ｚ巾．Ｊ（ＭｇＯｙ％圈２Ｍ９０一ｃａＯ—ｚ由：系在１７００℃的等温截面圈３Ｍ９０一ｃａＯ—ｚ向２材料抗ｃａ０一ｓｉ０：一Ａｌ：０，精炼渣与水泥的侵蚀不少精炼渣中的Ａｌ：ｏ，含量较低，如有些ＡＯＤ渣，可简化为ｃａＯ—ｓｉＯ：系渣。另外，有些精炼渣，如对钢液进行渣洗或喷吹的精炼渣则多属ｃａＯ—Ａ１２０ｊ系渣。因此，可以用ＭｇＯ—ｃａ０一ｚｒｑ—ｓｉＯ：系中有关的四个三元系相图来讨论Ｍｇｏ—ｃａｏ—ｚ帕：材料抗ｃａｏ—ｓｉｏ：精炼渣与硅酸钙水泥的侵蚀；用Ｍｇｏ—ｃａＯ—ｚｍ２一Ａ１２０３四元系中有关的四个三元系相图来讨论Ｍ９０一ｃａ０一ｚｒ０２材料抗ｃａ０一Ａｌ：Ｏ，精炼渣与铝酸钙水泥的侵蚀。用这些分析结果就可大致评估ＭｇＯ—ｃａ０一ｚ向：材料抗ｃａＯ—ｓｉｏ：一Ａｌ：ｏ，精炼渣的侵蚀。３．１Ｍｇｏ—ｃａｏ—ｚｒ０２材料抗ｃａＯ—Ｓｉ０２精炼殪与硅酸钙水泥的侵蚀由Ｍｇｏ—Ｃａ０·Ｚｍ：一２Ｃａ０·ＳｉＯ：相图（图３）６知，其最低共熔点温度为１７５０℃；由ｃａｏ—ｚｒ０１一ｓｉ０：相图。７１（图４）中的右边子三角形ｃａ０一ｚｒｏ：一２ｃａ０·ｓｉＯ：知，其最低共熔点温度在１９２５℃以上；由Ｍｇｏ—ｃａｏ—ｓｉ０２系１７００℃等温截面图（图５）知．Ｍ舯一ｃａｏ材料在受到ｃａｏ／ｓｉｏ：比在２以上的ｃａＯ—ｓｉ０，渣侵蚀时，是处于ｃａＯ＋ 万１０８删Ｈ∞ｃ＾Ｉｕ＾ｏ／耐火材料２００２／２方数据Ｍ９０＋ｃ２ｓ（或ｃ３ｓ）固相区。表明ＭｇＯ—ｃａ０一ｚｒ０２材料抗ｃａＯ／ｓｉＯ：比大于２的ｃａ０一ｓｉＯ：精炼渣或硅酸钙水泥的侵蚀很好。ＣａｚＩｏ２３４５圈３Ｍｇｏ—ｃａＯ·ｚｒ０２—２ｃａＯ·ｓｉ０２系相图ＺｎＳ１０，ＣａＯ１７２３ｗ《Ｃａ０１％田４ｃⅡＯ—ｚｒ０２一ｓｉＯ：系相田ｃⅢｚ”㈠ｗＭ∞２５加ｒ（Ｍｇｏ、％圈５Ｍｇｏ—ｃａ０一ｓｉ０２系在１７００℃的等温截面圈根据ｚｍ２一ｓｉ０２、ＣａＯ—ｓｉ０：二元系相图以及ｃａｏ—ｚｒｏ：一ｓｉＯ：三元系相图（图４）中一些无变量点温度与组成、共晶线温度走向，在图４中粗略地画出了１７００℃时液相线位置。１７００℃液相线与靠近ｓｉＯ：顶角构成的液相区较大，表明ｃａＯ—ｚｍ：材料抗ｃａＯ—ｓｉ０：酸性渣不太好。从Ｍｇｏ—ｃａＯ一ｓｉ０１（图５）与ＭｇＯ—ｚｒ０２一ｃａＯ·ｓｉ０２及Ｍ９０一ｃａＯ·ｚｍ，一ｃａＯ·ｓｉＯ，（图６）在１７００℃存在的液相区位置与大小看，Ｍ９０一ｃａ０、Ｍ９０一ｚｒ０１与ＭｇＯ—ｃａ０－ｚｍ：材料抗酸性渣侵蚀也不太好。以上这些信息表明，Ｍｇｏ—ｃａ０一ｚｍ：材料抗ｃａＯ—ｓｉｏ！酸性渣的侵蚀不甚好。』ｍｔ圈７Ｍ９０一ｚｒ０２一Ａ１２０３三元系相图从Ｍ９０一ｃａＯ—ＡＩ：０，三元系在１７００℃的等温截面图（图８）看，靠近Ａｌ：ｏ，与ｃａ０组成线，且Ａｌ，Ｏ，／ｃａ０分子比在大约２～０．３时有一液相区（Ｌ）；在靠近Ｍｇｏ与ｃａｏ含量高的相组成中无固相区，皆为（固＋液）共存区；表明Ｍ９０一ｃａＯ材料虽然有一定的抗Ａｌ：０，侵蚀的能力，但不是太好。ｃａＯ—ｚｒ０，一Ａｌ，Ｏ，三元系已有一些研究。ＢｅｐｅＭＨｏｎ等“认为该三元系存在一个三元化合物７ｃａｏ－３Ａ１，Ｏ，·ｚ由，，其熔点为１５５０℃。Ｂａｎ｝ｌａ等８认为三元系化合物是６ｃａＯ·３Ａ１２０）。ｚｒ０２，万 方数据其熔点低于１５００℃。ｃａ０一ｚｒ（）２一Ａ１２０３系内的最低共熔点温度应比三元化合物的熔点更低，大致在１３４５～１３９０℃，其组成应在１２ｃａ０·７Ａｌ：Ｏ，一３ｃａ０·Ａ１２０，一７ｃａ０·３Ａ１２０ｊ·ｚｒ０２（或６ｃａＯ·Ａ１２０，－ｚｒｏ！）三角形内。圈９ｚｒｏ，一ｃａ０一Ａｋ０，系在不同高温下的液相区从以上有关的三元系相图可知，虽然Ｍｇｏ—ｚ曲：材料在抗单一的Ａｌ：０，或ｃａＯ的侵蚀上都是很好的，但Ｍ９０一ｃａＯ—ｚｒｏ：材料在抗Ａｌ：Ｏ，一ｃａｏ精炼渣或铝酸钙水泥的侵蚀上却不太好。即Ｍｇｏ—ｃａＯ—ｚｒｏ，材料要用来做Ａｌ：Ｏ，含量高的精炼渣炉或铝酸钙水泥窑烧成带的衬砖不太合适。４结语从以上有关的相图分析可大致得出：ＭｇＯ２００２／２耐火材料／Ｎ册啪叫ｕ＾０１０９ｃａＯ—ｚｍ！材料抗Ａｌ：０，含量不太高的碱性精炼渣或硅酸钙水泥的侵蚀是好的；但抗Ａ１１０，含量高的精炼渣特别是酸性渣或铝酸钙水泥（包括高铝水泥）的侵蚀则是不太好的＝５Ｅ４Ｐ３ａＫ删Ｋ呦Ｂ丌ＩＩＩｌａ７ｐａ㈣㈣删胄ｃ眦㈣㈣ＭＨａｗａ．１９７４．１ｌｌ—１１３Ａ翻Ｓｃ兀Ｐ＾Ｂ。ＵＨＨＫ（ＴｐｏｎＨＭｃ０㈣㈣洲）．Ｈ姐删Ⅲｒ¨．Ｒ＿ｒｈ…·ｌ（：．Ｈｈｌ¨．Ｊ（．‘ｍ１Ｉ“ｔｉｌ，ｌｌｌＩ、胛Ｉａ…¨“１Ｉ…ｆＩ～６山Ⅷ¨Ｉ”！ｎ…（：ａｔ）一Ⅵ柙‰，１９７４．７３ｔ４）：１０９～１１６７ｒｕＰｈｉｖａ．“ｎ２．Ｎｅｈｋｍｄｏｆｏｆｍ“叩参考文献１Ｈ喇Ｋ．口ｕｂ．Ｙｍｈｊｈ圳Ｋ巧ｉｔａ．、岫ｈｉｋｌ…ＨＩｌⅫｎＵＮ丌ＥＣＲ’９３Ｑｕ融ｈｌＢ“ｓｈＭＨ．ＢｒｅｔｔＮ｝Ｌ‘ｈ…一ｆ胛Ｍｇｏ—ｃａｏ—ｚ＾１：■‘ｂｈｂｕｍ咄删ｅＣ帆肛ｓｓ，１０２７一１０３７金属学报，１９８３，１９ｔ６）：Ｒ２３７—２４３ｎｊＪｌｇ㈣ｎｉ…ｄｓ胁ａ（Ｉ）：ｌｈｍ㈨ｃａ０一ｚｍ：一㈤！Ｔ…Ｃ…ｌ‰．１９６８．６７（６）：２０５～２１９Ｋ８Ｐｈ…ｑ“ｉｌｌｈａＩ…刚……１¨ｉｎＢ矾ｈａＰ．ＮｌＩ＂ｈＨ．ｈＩＰｈ卵ｒ２陈肇友从相图削析炉外精炼渣对Ｍ９０一ｃａＯ系材料的侵蚀Ｄ．ｒａｌ她ｎⅥｈｌ、一ｔｌ如【ｌｏｎｓｉｎｔｈＰｃａＯ—Ａｌ，０１一Ｚｌｏ，Ｐ｜Ｉａｓｅｄ１８Ｆ４ｎｌＰｒ胛Ｐ甜ｍ辟ｏｆ【ｌ……ｄｍｔＰ｝３陈肇友提高ＡｏＤ、ＶｏＤ镁铬或镁白五石炉衬寿命的途径钢９旧Ｉｌｏｎ蛆ｓ、“ｐ吲ｕｎｌｏｎ弛ｆｒａｃＩｏｄｅｓ，Ｂｅｑｍｇ，ｃｈｌｎａ．１９９２：４９４～５０ｌｓｈｉ舻ｋｌ铁．１９８９，２４（７）：５２～５９Ｏ曲ａ、ａｓｈｌＭ卵ｈａｎＩｓｎｌａｎｄ舢忙删呲ｏｆａｌｕｍｍａ０·４李柳生．陈肇友镁铬材料与炉外精炼渣的相互作用．耐火材料，１９９０．２４（１）：８～ＩｌｂｕｌＭｕｐ…ｕｂ眦ｒｇ耐ｎｏｄ㈨ｃｏｎＩｌｎｕｏ…ａｓ¨ｎｇ＂ｍｓ．１９９５．１５（１）：３～１４ＴａｌｋａｂｕＩｓｕＤｉｓｃｕｓｓｉＯｎＯｎｃＯｍ）ｓｉＯｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｓａｆＭｇＯ—ＣａＯ—Ｚ帕２ｒｅｆｒａｃｔｏｎｅｓｔＯｓｅｃＯｎｄａｒｙｒｅ蜘ｎｉｎｇｓｌａｇａｎｄｃｅ－ｍｅｎｔｆｒｏｍｐｈａｓｅｄｉａｇｒａｍｓ／ＣｈｅｎＺｈａｏｙｏｕ／／ＮａｉｈｕｏＣａｉｌｉａｏ．～２００２，３６（２）：１０７ＯｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｔｈｅｒｅＩｅＶａｎｌｐｈａｓｅｄｉａｇｒａｍｓｏｆｔｅｍａｒｙｓｙｓｔｅｍｓｉｎＭｇＯ—Ｃａ０一ＺｒＯ二一ＳｉＯ二ａｎｄＭ９０一ＣａＯ—ＺｒＯ：一ＡＩ：０３ｑｕａｒｔｅｍａｒｙｓｙｓｔｅｍｓ，ｔｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｒｅｓｉｓｌａｎｃｅｓｏｆＭ９０一ＣａＯ—Ｚｒ０二ｒｅｆｒａｃｌｏｒｌｅｓｔｏｓｅｃＯｎｄａｒｙｒｅｆｍｍｇｓｌａｇａｎｄｃｅｍｅｎｔｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄｌｔｊｓｃｏｎｃｌｕｄｅｄｔｈａｌｔｈｅＭｇＯ—ＣａＯ—Ｚｒ０１ｒｅ—ｃｅ—ｆｒａｃｔＯｒｉｅｓｈａｓ９００ｄｃＯｒｒＯｓｉＯｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｓｔＯｂａｓｌｃｒｅｆｉｎｉｎｇｓＩａｇｓｗｉｔｈ１０ｗＡＩ！０３ｃｏｎｔｅｎｔａｎｄｓ…ｃａｔｅｍｅｎｌ，ｂｕｔｉｔｓｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｓｔｏｔｈｅｒｅｆＩｎＩｎｇｓＩａｇｓｗｉｔｈｂａｄｈ昀ｈＡＩ二０１ｃｏｎｔｅｎｔａｎｄａｌｕｍｍａｔｅｃｅｍｅｎｔｓｍａｙｂｅＫｅｙｗｏｒｄｓ：Ｍａｇｎｅｓｉａ—ｃａｌｃｉａ—ｚ汁ｃｏｎｉａｒｅｆｒａｃｔｏｒｉｅｓ，ＳｔｅｅＩｒｅ们ｎｉｎｇ，Ｃｅｍｅｎｌ，ＡｐｐＩｉｃａｔｉｏｎ０ｆｐｈａｓｅｄｉａ—ｇｒａｍ，ＣＯｒｒｏｓｉＯｎｒｅｓＩｓｔａｎｃｅＡｕｔｈｏｒ’ｓａｄｄ旧ｓｓ：ＬｕｏｙａｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＲｅｆｒａｃｌｏｒｉｅｓＲｅｓｅａｒｃｈ，ＬｕＯｙａｎｇ４７１０３９，Ｃｈｉｎａ－研究动态·镁砖在ｓｉＯ！一ｃａＯ—Ａｌ：ｏ，熔渣中的侵蚀过程实验采用经１６００℃１２ｈ热处理后的商品镁砖：侵蚀试验采用坩埚法，渣的主要化学组成（质量分数）为：ｓｉＯ：４ｌ％．ｃａ０２４％，Ａｌ，ｏ，３５％．为避免熔渣中低熔点玻璃相对镁砖的预先侵蚀，将渣置于其他坩埚中先熔化：侵蚀试验的具体步骤如下：将镁砖坩埚和装渣的铂坩埚同时故人炉内加热至１５５０℃恒温３ｈ后取出，在炉外将熔渣从铂坩埚倒人镁坩埚中．再迅速将镁坩埚放回炉内．于１５５０℃下保温一固定的时间，然后取出．将渣侵后的镁坩埚置于流动的冷风中强制冷却３０ｍ－ｎ．用ｓＥＭ—ＥＤＡｘ观察分析镁砖的侵蚀层变化：分析结果显示：１５５０℃下侵蚀５０ｓ时，砖中的Ｍｇｏ即溶解进入渣中，生成的镁铝尖晶石呈薄膜状包裹在Ｍｇｏ颗粒上；而侵蚀５００ｓ后．生成的镁铝尖晶石已变成微粒，孤立地分布在Ｍｇ（）颗粒的表面及Ｍ９０颗粒之间．新渗透进入砖中的熔渣使Ｍ对）颗粒边缘上的尖晶石基本消失：认为此侵蚀过程如下：尖晶石溶人渣中后．Ｍｇ（）再溶解，导致形成的尖晶石消失．尖晶石膜变成微粒的原因是：坩埚保温５００ｓ后，熔渣向镁砖结构中的渗透已经完成．而此时从熔渣中补进的＾ｌ：０；不足以促进尖晶石晶粒的发育长大．因此．镁砖在ｓｉ０１一ｃａｏ—Ａｌ：ｏ，熔渣中的侵蚀过程为：首先是Ｍ９０溶人渣中．与Ａｌ二０，反应生成镁铝尖晶石．随着熔渣的进一步渗透．形成的尖品石又溶人渣中而逐渐从结掏中消失．（柴剑玲）万方数据 １１０州ＨＩＪ０ｃ＾ＩＬ帅／耐火材料２００２／２从相图讨论MgO-CaO-ZrO2耐火材料抗炉外精炼渣与水泥的侵蚀
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
陈肇友
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