第４０卷第１０期 ２０１２年５月 广州化工 Ｖｏ１．４０ Ｎｏ．１０ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｍａｖ．２０１２ 水凝胶的制备及应用研究木 顾雪梅，安燕，殷雅婷，张玉星 （贵州大学化学与化工学院，贵州 贵阳５５０００３） 摘 要：水凝胶是一种具有三维网络结构的新型功能高分子材料，以其含水量高、溶胀快、具有良好的生物相容性、对外界刺激 具有良好的响应性等被广泛应用于很多领域，具有广阔的应用和发展前景。本文重点介绍了近年来水凝胶的制备方法，同时综合介 绍了水凝胶在医药、工农业等领域的应用，并对其未来的发展进行了展望。 关键词：水凝胶；高分子聚合物；制备；应用 中图分类号：０６４８．１７ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—９６７７（２０１２）１０—００１１—０４ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｇｅｌ ＧＵ Ｘｕｅ—ｍｅｉ，ＡＮ Ｙａｈ，ＹＩＮ Ｙａ—ｔｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｙｕ—ｘｉｎ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ Ｇｕｉｚｈｏｕ５５０００３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｙｄｒｏｇｅｌ ｗａｓ ａ ｋｉｎｄ ｏｆ ｔｈｒｅｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｎｅｔｗｏｒｋ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｗｉｔｈ ｎｅｗ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｗｉｔｈ ｇｏｏｄ ｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｇｏｏｄ ｒｅｓｐｏｎｓｉｂｉｌｉｔｙ ｆｏｒ ｆｏｒｅｉｇｎ ｓｔｉｍｕｌａｔｅｓ，ｗａｓ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｉｎ ｉｎｄｕｓｔｒｙ，ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ，ｍｅｄｉｃｉｎｅ， ｅｔｃ．Ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌ ｉｎ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ｆｕ。 ｔｕｒｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｗａｓ ｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｈｙｄｒｏｇｅｌ；ｐｏｌｙｍｅｒ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ 水凝胶是一种能够在水中溶胀并保持一定水分而又不溶于 水的具有三维网络结构的新型功能高分子材料，兼有固体和液 体的性质…。图１即为它的网络示意图。水凝胶中的水尽管束 缚于凝胶网络中，但仍有一定的活动性，这种结构类似于生物体 的结构，因而具有良好的生物相容性，对外界刺激，如温度、ｐＨ、 电场等具有良好的响应性，因此常被用作吸水与保水材料，还被 广泛应用于工农业，医学等领域 Ｊ。 １．１单体聚合同时交联 水凝胶可以由一种或多种单体经化学引发剂引发、光化学 引发、氧化还原引发或电离辐射聚合并交联而得，合成水凝胶的 单体大致分为中性、酸性、碱性３种。中性单体如甲基丙烯酸羟 烷基酯、丙烯酰胺衍生物、Ｎ一乙烯基吡喏烷酮、丙烯酸酯衍生物 等。酸性单体有丙烯酸衍生物、巴豆酸等。碱性单体有甲基丙 烯酸胺乙酯衍生物、乙烯基吡啶等。常用的化学引发剂有不稳 定性的过氧化物和氧化还原体系。一般来说，在形成水凝胶过 程中还需要加入少量的交联剂。常用的交联剂有二甲基丙烯酸 乙二醇酯和Ｎ，Ｎ一亚甲基双丙烯酰胺。 林松柏等 以离子型单体２一丙烯酰胺一２一甲基丙磺酸 （ＡＭＰＳ）及非离子型单体甲基丙烯酸丁酯为原料，偶氮二异丁 腈为引发剂，Ｎ，Ｎ一亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，Ｎ，Ｎ一二甲基 图１水凝胶网络示意图 Ｆｉｇ．１ ｇｅｌ ｎｅｔｗｏｒｋ ｄｉａｇｒａｍ 甲酰胺为溶剂，通过自由基聚合合成了聚（２一丙烯酰胺一２一甲 基丙磺酸一ＣＯ一甲基丙烯酸丁酯）电场敏感性水凝胶。该水凝 胶在去离子水中的平衡溶胀度（Ｗ湿凝胶一Ｗ十凝 ／Ｗ十凝 ）在 １ 水凝胶的制备 成为水凝胶材料必须具备两个前提：高分子主链或侧链上 带有大量的亲水基团和有适当的交联网络结构。制备水凝胶的 起始原料可以是单体、聚合物或单体和聚合物的混合物。水凝 胶的制备方法主要有单体聚合同时交联法、聚合物交联法和接 枝共聚法。 基金项目：贵州省自然科学基金资助项目（黔科合Ｊ字２０１１—２０７２）资助。 ２３６．４～２９８．５之间。俞洁等 以聚乙二醇（ＰＥＧ）、丙烯酸 （ＡＡ）、丙烯酰胺（ＡＭ）为原料，Ｎ，Ｎ一亚甲基双丙烯酰胺 （ＭＢＡ）为交联剂，在水溶液中一步制得了聚乙二醇／丙烯酸／丙 烯酰胺（ＰＥＧ／ＡＡ／ＡＭ）水凝胶。实验结果得出这种水凝胶具有 ｐＨ敏感性；其对染料结晶紫具有脱色作用，有望将其用于染料 废水的吸附脱色研究。田帅等 采用紫外光引发聚合制备了聚 乙二醇（ＰＥＧ）改性的聚（２一丙烯酰胺一２一甲基丙磺酸）／聚丙 作者简介：顾雪梅（１９８７一），女，贵州大学硕士研究生，主要从事生物材料的研究。 通讯作者：安燕。 １２ 广州化工 ２０１２年５月 烯酰胺（ＰＡＭＰＳ／ＰＡＭ）双网络水凝胶。结果表明，经ＰＥＧ改性 后的双网络水凝胶有较高的溶胀比；改性后双网络水凝胶压缩 形变率达到９０％以上、拉伸形变率是未改性双网络水凝胶的２ 倍。刘郁杨等 通过氧化还原自由基引发ＭＡＨ—Ｂ—ｃＤ与Ｎ 异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡ）聚合，合成出含Ｂ—ｃＤ结构单元的新 型水凝胶。用核磁共振、红外光谱及元素分析对ＭＡＨ—Ｂ—ＣＤ 单体及共聚物的结构和组成进行了表征。溶胀研究结果表明， 一机盐浓度对水凝胶溶胀行为的影响，结果显示该水凝胶和ＣＭＣ Ｎａ水凝胶相比，辐照交联所用的剂量下降，而且所需的ＣＭＣ 浓度减少，溶胀度随温度升高而增大，表现出较好的温度敏感性 —和ｐＨ敏感性，可望作为吸水材料和水保持剂。郁杨等 以聚 甲基乙烯基醚（ＰＶＭＥ）和羧甲基壳聚糖（ＣＭＣＳ）为原料，采用电 子束辐照交联方法制备聚甲基乙烯基醚／羧甲基壳聚糖（ＰＶＭＥ／ ＣＭＣＳ）水凝胶，该水凝胶具有一定的温度和ｐＨ敏感性，在医学 领域可被用作药物释放载体等方面。 该水凝胶具有较好的ｐＨ、温度及离子强度敏感性；并且水凝胶 在较高羧基（一ＣＯＯＨ）含量和弱碱环境中仍能表现出明显的温 敏性。Ｎｏｇａｏｋａ ７ｊ在不使用交联剂的情况下通过辐射引发使单体 在水溶液中交联合成聚Ｎ一异丙基丙烯酰胺水凝胶，这种方法操 作简单，交联度可通过改变单体浓度及辐射条件来控制，无任何 添加成分，不会污染产品，可以一步完成产品的制备及消毒。 １．３接枝共聚 水凝胶的机械强度一般较差，为了改善其机械强度，可以把 水凝胶接枝到具有一定强度的载体上。在载体表面产生自由基 是最为有效的制备接枝水凝胶的技术，单体可以共价地连接到 载体上。在载体表面产生自由基的方法有电离辐射、紫外线照 射、等离子体激化原子或化学催化游离基等。 Ｌｏｋｈａｎｄｅ等 以ｃｅ 为引发剂，将丙烯腈接枝到纤维素上 得到耐压好、保水能力强的高分子水凝胶材料。俞玫¨ 以过硫 酸钾为自由基引发剂，亚甲基双丙烯酰胺或甲醛为交联剂，通过 接枝共聚反应制备了壳聚糖接枝聚丙烯酰胺水凝胶，该水凝胶 具有离子强度、ｐＨ值和温度敏感性，可用作药物载体。王利 群… 通过自由基氧化还原反应，将聚（Ｎ一异丙基丙烯酰胺）接 枝到葡聚糖大分子链上，制备得到对具有温敏特性的自主装药 物控释载体系统。并对其开展了相关的药物体系的结肠定位功 １．２聚合物交联 聚合物交联制备水凝胶有化学交联、物理交联和辐射交联 法。 化学交联的水凝胶是指在化学交联剂的作用下，通过共价 键将高聚物链结合而成的网状结构，加热不溶不熔，用这种方法 制的的水凝胶又叫做永久性水凝胶。席征等 对化学交联聚乙 二醇基水凝胶的研究进展进行了综述，介绍了该类水凝胶的制 备方法，包括几种常见的前备方法和常用的交联方法，并讨 论了影响水凝胶溶胀性能和力学性能的几种因素。吴国杰等 以戊二醛为交联剂，将聚乙烯醇与壳聚糖混和制备聚乙烯醇一 壳聚糖水凝胶，制成后的凝胶力学性能和溶胀性能都得到明显 改善，用于生物活性因子缓释及组织工程。林友文等 叫使用化 学交联法开发出一种ｐＨ敏感性羟甲基壳聚糖承凝胶，在碱性介 质中的溶胀度增大，而在酸性介质中的溶胀度减小。该水凝胶 的研制对于口服结肠定位给药的开发具有重要的意义。 物理交联是通过物理作用力如静电作用、离子相互作用、氢 键、链的缠绕等形成凝胶。形成的水凝胶又称为可逆水凝胶。 能和释药性能的研究。蔡红等 采用 一辐射技术引发壳聚糖 与Ｎ一异丙基丙烯酰胺进行接枝共聚，制备了温度及ｐＨ敏感水 凝胶。结果显示用 一射线引发壳聚糖接枝异丙基丙烯酰胺具 有较高的接枝率和接枝效率，接枝的聚合物具有明显的温度及 ｐＨ敏感的特点。汪连生等 通过在无催化剂存在下壳聚糖与 乙交酯直接发生接枝共聚反应，制备了壳聚糖接枝聚乙醇酸共 聚物。通过红外光谱对接枝共聚物进行了结构表征，证明壳聚 糖（ｃｓ）与乙交酯（ＧＡ）能顺利地发生了接枝共聚反应，接枝主要 发生在壳聚糖结构单元的２一位氨基上。共聚物在柠檬酸一磷 与化学交联相比，其避免了使用交联剂，生产出来的胶体具有低 毒（甚至无毒）、易生物降解的优点，特别适用于生物医学、药学 等领域。殷争艳等 以聚氨酯ＰＵＡ２５和ＰＵＢ２５为原料，对其形 成的物理交联水凝胶进行了研究，发现物理交联ＰＵＡ２５所制备 的水凝胶，随着冷却一加热一冷却过程的重复而出现“凝胶一溶 液一凝胶”的循环转变。制成的凝胶适用于药物缓释、敷料等。 王文俊等¨ 以醚一羟丙甲基纤维素（ＨＰＭＣ），聚阴离子纤维素 （ＰＡＣ）和氯化铝为原料，通过物理方法制备了一系列热缩型温 酸氢二钠缓冲溶液中形成的水凝胶的溶胀行为显示该物理交联 水凝胶属于ｐＨ敏感的水凝胶。 ２水凝胶的应用 ２．１ 水凝胶在医学领域的应用 （１）药物缓释 水凝胶兼备储存药物、控制释放速度、驱动释放３种功能， 既能调节制剂的强度和硬度，又能起到促进分解、赋形的作用， 敏性ＰＡＣ／ＨＰＭＣ水凝胶，通过对凝胶强度、溶胀动力学、耐盐性 和温敏性进行研究得出ＰＡＣ／ＨＰＭＣ水凝胶强度受到ＨＰＭＣ用 量和相对分子质量影响。当ＨＰＭＣ水溶液黏度为４ Ｐａ·ｓ，加入 量为０．１０％时所制备的凝胶强度最大；与纯ＰＡＣ凝胶相比， ＰＡＣ／ＨＰＭＣ凝胶在去离子水中的平衡溶涨率有显著提高；在相 同浓度ＮａＣ１溶液中的溶涨率高于纯ＰＡＣ凝胶；ＨＰＭＣ的存在使 ＰＡＣ／ＨＰＭＣ凝胶具有了温敏性。 辐射交联是指通过电子束照射、 一光子照射，使链状高分 子聚合物交联形成水凝胶的过程。这种方法具有以下的优点； 反应过程中不需要添加引发剂、交联剂等，产物纯度高；操作较 方便，辐射反应一般在常温或低温下发生；反应过程中通过调节 给予的辐射能量及强度，控制聚合物基材的形状和结构容易；能 在预定的几何条件下对树辩表面进行处理，随时对产物进行辐 射灭菌。用辐射交联法生产出来的水凝胶较适合运用于医学材 料领域。刘鹏飞等 利用丙烯酰胺一羧甲基纤维素钠（ＡＡｍ— ＣＭＣ—Ｎａ）进行 射线辐照制备出新型改性ＣＭＣ水凝胶，研究 了这种水凝胶的溶胀动力学、交联动力学以及温度、ｐＨ值和无 还能遮蔽医药品的苦味和气味。因此，水凝胶在口服、鼻腔、口 腔、直肠、眼部、注射等给药途径具有较大的应用潜力 。Ｚｈａｉ 等 将ＰＶＡ侧链接枝ＮＩＰＡ制备了聚合物（ＰＶＡ—ｇ—ＮＩＰＡ）， 然后与ＰＶＡ混溶，通过冷冻一融熔方法得到ＰＶＡ—ｇ—ＮＩＰＡ／ ＰＶＡ水凝胶。利用这种凝胶可有效控制释放亚甲蓝。Ｃｈｉｕ 等 用浸渍法将右旋糖酐裁水凝胶载以小牛血清蛋白，体外释药实 验发现，药物释放速度主要由凝胶所含羧基数量及凝胶溶胀度 决定，调节凝胶所含羧基数量及凝胶溶胀度即可达到药物控释 的目的。俞麟 合成的ＰＬＧＡ—ＰＥＧ—ＰＬＧＡ三嵌段共聚物水 凝胶，初步的体外生物相容性实验表明所合成材料没有明显的 细胞毒性，通过注射嵌段共聚物水溶液到大鼠皮下确定了原位 凝胶的形成，同时发现在大鼠体内可以保持其完整的凝胶形态 超过３周，并且其尺寸随着降解变小。因此，这个材料可以作为 长期的药物传输载体，药物只要通过简单得同聚合物水溶液混 合后皮下一次注射即可被包裹和长期的释放，而无需有机溶剂 第４０卷第１０期 和手术治疗。 顾雪梅等：水凝胶的制备及应用研究 １３ 间，浸水时，吸水性聚合物可吸水溶胀成水凝胶从而阻止水再浸 （２）伤１：３敷料 伤口常常需要敷料加速愈合，目前主要有两种类型的敷料： 干型如纱布，湿型如水凝胶。纱布的缺点是药物易脱落，而水凝 入，提高电缆的安全性和延长使用寿命。水凝胶作为一种絮凝 剂，还可用于造纸废液、染整废液、食品加工废液的污水处理。 水凝胶在工业上还可用于油水分离、废水处理、密封材料、溶剂 脱水、包装材料等诸多方面。如在油脂加工废水处理中，水凝胶 可有效防止锅炉、管道、热交换器表面等结垢。 国外大量研究显示，在农业上被称为保水剂的水凝胶对于 胶材料直接用于与人体组织接触，可防止体外微生物的感染，抑 制体液的损失，传输氧到伤口可加速上皮细胞生长，加速新微血 管增生，隔绝细菌侵犯，抑制细菌繁殖，促进伤口的愈合。Ｈａｊｅｋ Ｍ等 用藻酸钙纤维制成Ｓｏｒｂａｌｇｏｎ水凝胶，该敷料与伤口渗液 接触后形成光滑的凝胶体，可有效清创且使伤１３表面的细胞残 屑、细菌、微生物等被包裹、锁定在凝胶体中，而且在藻酸钙与伤 口渗液中的钠离子结合形成凝胶的同时将钙离子释放，伤口表 锁住土壤中水分，保持土壤肥力有很大的作用。保水剂还对土 温升降有缓冲作用，具有较好的土壤保温性，可用以调节夜间温 度，使昼夜温差变幅减小。日本研究用保水剂进行黄瓜育苗，结 果表明，灌水次数及灌水量比常规育苗减少的情况下，仍能得到 面钙离子的大量集结可加速创面止血，促进创面愈合。岳凌、杨 占山等 用电子束辐射交联的技术，研制了ＰＥＯ（聚氧化乙 烯）、ＰＶＡ（聚乙烯醇）接枝共聚水凝胶膜，并在制作水凝胶过程 中掺入了庆大霉素，该水凝胶因抗张强度及溶胀度合适，药物释 放平稳，被用作创面敷料。 （３）组织工程支架材料 水凝胶因具有生物相容性、生物降解性、高含水量和细胞膜 粘附性而应用于组织工程。Ｐａｏｌｏ Ｆｅｒｒｕｔｉ等 设计了一种具有 生物相容性和生物降解性的两性ＰＡＡ水凝胶用作组织工程支 架。该水凝胶无细胞毒性，对细胞膜的粘附性明显改善，可作为 组织填充剂，还可注射隆乳、面颊、颞部、臀部填充等。很多天然 水凝胶和合成水凝胶都适用于组织工程，包括：纤维蛋自、壳聚 糖、胶愿、海藻酸盐、聚乙烯醇类等。将ＰＶＡ上和ＣＳ复合而成的 ＣＳ／ＰＶＡ凝胶已经用于成纤维细胞、牛动脉内皮细胞和平滑肌 细胞的培养，研究显示这种凝胶支架的效果要优于胶原蛋白支 架，且细胞在ＣＳ／ＰＶＡ凝胶膜上具有很好的黏附性和伸展 性 。Ｓｔａｔｋ等 将软骨细胞种植在不同的胶原基质上，结果 显示软骨细胞在胶原基质上具有很高的活力。 （４）生物传感器 表面固定了生物分子或细胞的电化学传感器即生物传感 器，生物分子一般固定在与生物传感器物理元件相连的水凝胶 表面或内部。制备传感器用的有机系高分子凝胶有褐藻酸凝 胶、褐藻酸与壳聚糖复合质凝胶、丙烯酰胺凝胶、Ｎ，异丙基丙烯 酰胺凝胶。Ｂｕｒｎｓ等 通过辐射引发制得ＮＩＰＡＡｍ聚电解质并 涂覆于电极上，电极的电导性随着环境温度的变化而发生变化， 这种电解质不仅在甲醇／四氢呋喃和氯仿蒸气中显示了良好的 电重复性和稳定性，在水和丙酮的混合蒸气中也有快速响应性， 可以用于蒸气感应元件和比重计结构中。Ｚｈａｏ等 利用电流 引起的阴极附近质子化丙烯酸和阳极附近离子化的丙烯酸亲水 性不同，制备了可发生逐步相转变的Ｐ（ＮＩＰＡＡｍ）／ＡＡｃ凝胶，应 用于温度计、诊断、电流光学感应器和光学开关等。 （５）医学领域的其他应用 水凝胶的应用是非常广泛的，除以上介绍外，水凝胶还被应 用到蛋白质电泳、接触眼镜、人工血浆、人造皮肤、防粘连材料等 方面。在生物医学领域，尽管水凝胶涉及的范围越来越广，但目 前大多数仍处于研究阶段，用于产品开发的不多，大多集中在药 物控释载体、组织填充材料等方面。 ２．２水凝胶在工农业领域的应用 水凝胶因具有高度膨胀性、黏着性、高机械强度、 高化学稳 定性、耐燃性和耐候性等优点在土木建筑工程中具有广泛应用。 在浇制混凝土时，将高吸水性聚合物材料贴于混凝土表面，可吸 收剩余的水分，不但可缩短干燥时间，还能防止裂纹。设于地 面、海底或者高空的光纤电缆护皮破损容易造成事故，为了防止 水浸入，可将高吸水性聚合物层设置在电缆护皮与电缆芯线之 比较优质的黄瓜苗。所以保水剂在蔬菜栽培上也能起到增产作 用。我国黄土高原造林实验研究所用的ＬＳＡ一２保水剂处理苹 果树苗代替传统的方法，树苗的成活率得到提高。在农业领域， 水凝胶还可以用作农膜防雾剂以提高透光率，吸收农药、化肥 后，因其具有控制释放效果能提高药效；此外，城市绿化也是保 水剂极具潜力的用途之一。 ２．３其他应用 水凝胶用在化妆品和洗发水中不但对皮肤、头发能起到保 湿作用，对其中的香料还有缓释作用。把水凝胶加入灭火剂中， 可增加水的加热稳定性，延长水在可燃基材上的停留时间，提高 水的有效隔氧降温能力，不但充分发挥了水的灭火性能、减低用 水量，还能提高灭火速度、灭火效率和灭火安全性。除此之外， 水凝胶还广泛地应用于尿布、生理卫生用品、香料载体以及食 品、通讯、保鲜、洗涤、环境保护等方面。 ３展望 以上是对水凝胶近年来的研究进展和在各行业的应用所做 的简单介绍，由于现代化工业的快速发展和生活水平不断提高， 普通的水凝胶材料已不能满足人们的需要，因此对水凝胶的深 入研究可主要集中在以下几个方面： （１）从加强凝胶的机械强度着手，通过多种组分的复合，制 备抗压性能好、机械强度高的复合凝胶材料将成为凝胶材料的 研究热点。 （２）探索新的合成方法，寻求新的合成原料，改进凝胶的机 敏性，完善其作用机理，合成新型智能型高分子凝胶材料以提高 它们的使用价值。 （３）利用计算机模拟技术模拟凝胶的结构、行为，进而预测 产品的各种物理、化学性质。解决组织工程中凝胶与细胞粘连、 细胞的分化和增殖、蛋白吸附等方面的问题。 参考文献 ［１］Ｈｏｆｆｍａｎ．ＡＳ．Ｈｙｄｒｏｇｅｌｓ ｆｏｒ ｂｉｏｍｅｄｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｄｒｕｇ Ｄｅｌｉｖｅｒ，Ｒｅｖｉｅｗｓ，２００２，５４（１）：３—１２． ［２］ 杨振，杨连利．水凝胶的研究进展及发展新动向［Ｊ］．化工中间体． ２００７（１）：５—９． ［３］林松柏，袁丛辉，张弦，等．Ｐ（ＡＭＰＳ—ＣＯ～ＢＭＡ）水凝胶的电场敏感 性及电刺激响应机理［Ｊ］．高等学校化学学报，２０１０，３１（２）： ４０６—４ｌ２． ［４］ 俞洁，李静，李丽霞，等．ＰＥＧ／ＡＡ／ＡＭ水凝胶的制备及性能研究 ［Ｊ］．西北师范大学学报，２０１０，４６（６）：６２—６６． ［５］ 田帅，单国荣，王露一，等．聚乙二醇对ＰＡＭＰＳ／ＰＡＭ双网络水凝胶 性能的影响［Ｊ］．高分子学报，２０１０（５）：５５６—５６０． （下转第３５页） 第４０卷第１０期 １｛胡井荣：稻米中镉的检测方法研究进展 １Ｊ ３５ 食品中镉的测定．ＧＢ／Ｔ ５００９．１５—２００３． ｉ［９］ 蔡秋．食品中镉检测技术研究进展［Ｊ］．贵州科学，２００８，２６（３）： ８３—８７． 胡敏，王菊芳，李志勇，梁世中．农产品中镉分析方法的研究进展 ［Ｊ］．食品工业科技，２００７，２８（３）：２３３—２３６． ［１Ｏ］韩冷，王遂．痕量镉快速检测方法的研究［Ｊ］．哈尔滨商业大学学 报：自然科学版，２００９，２５（６）：６９８—７０６． 倪小英．稻米重金属检测及前处理方法研究［Ｄ］．长沙：湖南大 学，２００８． ［１１］王军，卢百铿，赵墨田．同位素稀释质谱法测量大米粉标准物质中 的痕量镉［Ｊ］．质谱学报，１９９８，１９（３）：６—１０． ［１２］浦炳寅，魏丹毅．双波长分光光度法测定大米中的痕量镉［Ｊ］．高 等学校化学学报，１９８６，７（７）：５８５—５８９． ［１３］袁晓科，杨志强，李建喜，等．重金属镉离子快速检测［Ｃ］．中国畜 牧兽医学会兽医公共卫生学分会第一次学术研讨会论文集［Ａ］： ６９９—６７２． 陈国友．不同消化方式测定大米与面粉中镉和砷的研究［Ｊ］．光谱 学与光谱分析，２００７，２７（１）：１７７—１７９． 卓召模，彭荣飞，贺小平．快速石墨炉原子吸收法测定大米中的镉 ［Ｊ］．中国卫生检验杂志，２００６，２６（１）：６８，１０５． Ｗｉｅｔｅｓｋａ Ｅ，Ｚｉｏｃｋ Ａ，Ｄｒｚｅｗｉｎｓｋａ Ａ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｓ ａ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｐｒｅｐａ— ｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｖｅｇｅｔａｂｌｅ Ｓａｍｐｌｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｒａｃｅ Ｍｅｔａｌｓ ｂｙ Ａ— ｔｏｍｉｃ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｍ—ｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ａｎａｌ Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，１９９６，３３０ （２—３）：２５１． ［１４］王民，糜漫天，高志贤．食品中镉的快速检测方法研究［Ｊ］．第三军 医大学学报，２００４，２６（７）：６４０—６４２． 侯晋．高压消解一火焰原子吸收光谱法测定大米中痕量铅铬镉镍 和钴［Ｊ］．理化检验一化学分册，２００３，３９（１）：３７—４１． （上接第１３页） ［６］刘郁杨，范晓东，张双存，等．温度及ｐＨ敏感Ｎ一异丙基丙烯酰胺／ Ｂ一环糊精水凝胶的合成与性能研究［Ｊ］．高分子学报，２００２（５）： ６１８—６２２． ［１９］ 汪连生，丁宏谦，管志全，等．壳聚糖接枝聚乙醇酸共聚物水凝胶的 制备与溶胀性能［ｃ］．２００５． 姚康德，成国祥．智能材料．北京：化学工业出版社，２００２：６６—９１． ［２０］ Ｚｈａｉ Ｍ Ｌ，Ｌｉｕ Ｎ，【ｊ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｒａｄｉａｔｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＶＡ—ｇ—ＮＩＰＡ ［２１］ Ａｍ ｉｎ ａ ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ ｓｙｓｔｅｍ ａｎｄ ｉｔ Ｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎｃｏｎｔ ｒｏｌｌｅｄ ｒｅｌｅａｓｅ． ［７］ Ｎａｇａｏｋａ Ｎ，Ｋｕｂｏｔａ Ｈ，Ｓａｆｒａｎｉ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｍａｅｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９３，２６： ７３８６． ［８］席征，蒿银伟，张志国，等．化学交联聚乙二醇水凝胶的制备方法 ［Ｊ］．化学推进剂与高分子材料，２０１１，０９（３）：３６—４３． ［９］吴国杰，吴炜亮，李金蔓，等．聚乙烯醇一壳聚糖水凝胶制备与溶胀 行为的研究［Ｊ］．广东工业大学学报，２００６，２３（３）：１６—２０． ［１Ｏ］林友文，苏燕评，蒋智清，等．羧甲基壳聚糖水凝胶的ｐＨ敏感性及 体外释药性能［Ｊ］．福建医科大学学报，２００５，３９（３）：３３１—３３４． ［１１］殷争艳，牛洪，谭鸿，等．物理交联型生物医用聚氨酯水凝胶的合成 研究［Ｊ］．生物医学工程学杂志，２００６，２３（３）：５８３—５８６． ［１２］王文俊，刘永亮，王飞俊，等．温敏性ＰＡＣ／ＨＰＭＣ水凝胶的制备与 性能研究［Ｊ］．北京理工大学学报，２００８，２８（９）：８２６—８２９． ［１３］刘鹏飞，彭静，吴季兰，等．辐射交联制备改性ＣＭＣ水凝胶的溶胀 行为研究［Ｊ］．高分子学报，２００２（６）：７５６—７５９． ［１４］郁杨，尹静波，罗坤，等．温度和ｐＨ双敏性ＰＶＭＥ／ＣＭＣＳ水凝胶辐 射交联制备及其性能［Ｊ］．高等学校化学学报，２００８，２９（２）：４０９— ４１４． Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ，２０００，５７：４８１． ｕ ＨＣ，Ｈｓｉｕｅ ＧＨ，Ｌｅｅ ＹＲ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄｅｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐＨ ［２２］ Ｃｈｉ—‘ｓｅｎｓｉｔｉｖｅｄ ｄｅｘｔｒａｎ ｈｙｄｒｏｇｅｌａｓ ｐｏｔｅｎｔｉｌ ｃｏｌａｏｎ—－ｓｐｅｃｉｉｃ ｄｒｕｇ ｄｅｌｆｉｖｅｒｙ ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｔｅｒ Ｓｅｉ Ｐｏｌｙｍ Ｅｄ，１９９９，１０（５）：５９１—６０８． ［２３］ 俞麟．可注射性水凝胶的合成、物理凝胶化及其用于药物缓释载体 的研究［Ｄ］．上海：复旦大学，２００６． Ｓｅｄｌａｒｉｋ Ｋ Ｍ．Ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ ａｌｇｉｎａｔｅ ｂａｎｄａｇｅｓ ｆｏｒ ｃｏｖｅｒａｇｅ ［２４］ Ｈａｊｅｋ Ｍ，ｏｆ ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ ａｎｄ ｐｏｏｒｌｙ ｈｅＭｉｎｇ ｗｏｕｎｄｓ．Ｒｏｚｈｉ Ｃｈｉｒ，１９９２，７１（３２４）： １５２． ［２５］ 岳凌，杨占山，杨淑琴等．含药水凝胶膜的制备及其药物释放规律 的研究［Ｊ］．辐射研究与辐射工艺学报，２００５，２３（６）：３５５—３５８． ｕｔｉ，Ｓａｂｒｉｎａ Ｂｉａｎｃｈｉ，Ｅｌｉｓａｂｅｔｔａ Ｒａｎｕｅｅｉ．Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ［２６］ Ｐａｏｌｏ Ｆｅｒｒ２００５，６（４）：２２２９—２２３５． ｎ ＯＨ ｒａ Ｎ，Ｎａｇｕ ｒａ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ａｔ ｔａｃｈｍｅｎｔ ａｎｄ ｇｒｏｗｔｈ ｏｆ ［２７］ Ｋｏｙａｎｏ Ｔ，Ｍｉｃｕｈｕｒｅｄｆｉｂ ｒｏｂ ｌｓｔａ ｃｅｌｌｓ ｏｎ ＰＶＡ／ｅｈｉｔｏｓａｎ—ｂｌｅｎｄｅｄｈｙｄｒｏｇｅｌ Ｓ『Ｊ］．Ｊ ［１５］ＫｗｏｎｌＣ，ＢｚｅＹＨ，ＣｋａｎｏＴ，ｅｔ ａ１．Ｄｒｕ ｆｒｏｍ ｅｌｅｃｔｉｒｃ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｒｅｌ，１９９１，１７（２）：１４９—１５６． ［１６］俞玫．壳聚糖接枝聚丙烯酰胺水凝胶的制备及性质研究［Ｊ］．天津 化工，２００６，２０（３）：ｌ一３，５１． ［１７］王利群，涂克华．新型高分子结肠靶向药物控释载体的制备和表征 ［ｃ］．２００１年全国高分子学术论文报告会论文集［Ａ］，２００１： １５５２—１５５３． Ｂｉｏｍｅｄ Ｍａｔｅｒ Ｒｅｓ，１９９８，３９（３）：４８６—４９０． ａｒｋ Ｙ，Ｓｕｃｋ Ｋ，Ｋａｓｐｅｒ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｌｌｇｅｎ ｍａｔａｒｉｃｅｓ ｆｏｒ ［２８］ Ｓｔｃａｒｔｉｌａｇｅ ｔｉｓｓｕｅ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ．Ｅｘｐ Ｔｏｘｉｃｏｌ Ｐａｔｈｏｌ，２００６，５７：３０５—３１１． Ｋｗｅｏｎ Ｈ Ｙ，Ｙｏｏ Ｍ Ｋ，Ｐａｒｋ Ｉ Ｋ．Ａ ｎｏｖｅｌ ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｐｏｌｙ２ ｃａｐｒｏｌａｃ— ［２９］ ｔｏｎｅ ｎｅｔｗｏｒｋｓ ｆｏｒ ｔｉｓｓｕｅ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００３，２４：８０１． ｎｑｉｎｇ，Ｃａｉａ Ｌｉａｎｇｚｈｅｎ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｙｄｒｏｇｅｌ ｆｏｒ ｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔ ［３Ｏ］ Ｚｈａｏ Ｊｉｗｉｎｄｏｗ．Ｃｈｉｎａ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，２０００，２３（５）：３２５． ［１８］蔡红，张政朴，孙平川，等．壳聚糖与Ｎ一异丙基丙烯酰胺接枝共聚 凝胶的辐射合成及性能研究［Ｊ］．高分子学报，２００５（５）：７０９—７１３．
