激光荧光显微探针：方法及应用

第２９卷第２期　２０００年３月　地球化学　Ｖｏ１　２９．Ｎｏ．２　＾ｆａｒ．．２０００　ＧＥ０ＣＨＩＭＩＣＡ　文章编号：０３７９—１７２６（２０００）０２—０１８０—０９　６　弓　．　／　口／／　撖尤荧光显　激光荧光显　微探针：方法及应用　．　７　ｌ０００８３　’，　张大江　——————————～　（Ｉ．石油大学（北京）地球科学系，北京昌平１０２２００：　２石油勘探开发科学研究院实验中．　北京摘要：近年来研究沉积有机物的激光诱导荧光特性和发展基于激光的荧光显微探针技术日益受到人们的重视。　采用ＦＡＭＭ一９８激光荧光显微探针研究了烃源岩显微组分。研究表明，激光荧光显微探针的微束特性使它几乎可以　对任何显微镜下可辨认的有机物质颗粒进行微区分析。在激光的诱导下，所有显微组分都会产生可检测到的荧光讯　号：显微组分受激光束辐照最终时刻的荧光强度（ｎ　）以及晟终荧光强度／韧始荧光强度比值（Ｆ４　／　）是反映其荧　光特性的有效参数。运用多显微组分荧光变化（ＦＡＭＭ）分析方法，可　根据ｎ　一凡　／凡图解对镜质组反射率测值　进行“校正”，解决镜质组反射率受抑制或被增强的　测不准　难题。研究还表明，显微组分的激光诱导荧光强度随着　其自身富氢程度的增加呈指数形式增长，因此，这种定量关系可　用来分别检测单个显微组分的富氢程度量确定其产油气潜力　Ｉ，　，进而定　美键词：堂堂重量雌堂堡盐；避　堡昱苤　；荧光变化；镜质组反射率抑制；兰　堂　评价　中围分类号：Ｐ５ｇ　、ｒＨ７４２．６５　文献标识码：Ａ　外有关实验室使用激光荧光显微探针研究了一批国　０前言　内外的煤和碎屑岩样品　”Ｉ。本文将着重介绍激光　荧光显微探针的原理及作者最近在澳大利亚联邦科　学与工业研究机构（ＣＳＩＲＯ）实验室完成的部分研究　成果，期望抛砖引玉，进一步推动我国的激光荧光显　微探针技术的研究与发展。　尽管早在２０世纪３０年代荧光显微镜就已被尝　试用来研究煤和泥炭等物质，但实际上从７０年代　起，由于显微镜制造和荧光测试方法的发展，荧光　显微镜才开始广泛应用于煤和有机岩石学的研究，　成为油气勘探中分析评价烃源岩的一种重要研究手　段…。直至今天，人们仍不断地通过改良荧光显微　１　激光荧光显微探针的原理　激光荧光显微探针最初是由激光拉曼显微探针　（Ｌａｓｅｒ　Ｒａｍａｎ　Ｍｉｃｒｏｐｒｏｂｅ）改造而成的‘Ｊ６１　目前，激　镜、探索新的测试和参数懈释方法等途径，进一步发　展和完善显微镜荧光光度术。但对于地质大分子来　说，无论是在荧光产生机理的认识方面，还是在荧　光分析的定量表达方面都未尽人意　】。９０年代以　来，研究沉积有机物的激光诱导荧光特性和发展各　种基于激光的荧光显微探针技术日益受到人们的重　视　’　，这类探针技术在烃源岩有机质成熟度评价和　光荧光显微探针已被专门化　以ＣＳＩＲＯ自行研制的　ＦＡＭＭ．９８型激光荧光显微探针为例，从总体的仪器　构成来看，它与常规的荧光显微光度计相比，缺少了　复杂的单色器件，仅由光源、滤光片、光电组件、显微　镜和计算机几个部分组成（图１）。　光源为一Ｏｍｎｉｃｈｒｏｍｅ　５３２型Ａｒ－Ｋｒ离子激光　显微组分化学性质研究等方面取得了令人意想不到　的效果，被认为极有可能成为继镜质组反射率之后　又一重要的有机岩石学研究手段　］。　我国学者也于９０年始探索研究沉积有机　物的激光诱导荧光特性…。通过国际合作，有人在国　器，可产生４８８　ｎｍ波长的蓝色激光束，激光束的能　量在０～２５　ｍｗ范围内可调。激光束经由光学纤维　传导至显微镜，在５０倍物镜下聚焦到样品表面，形　成仅约１　１大小的束斑。这意味着用它几乎可以　收稿日期　Ｉ９９９—０８—３Ｉ；修订日期　Ｉ９９９—１０一Ｉ２　基金项目：　九五　国家重点科技攻关资助项目（９６．１１０．０１－０２）　作者简介：钟宁宁（１９６０一）．男．教授，有机岩石学　有机地球化学专业。　维普资讯 http://www.cqvip.com

第２期　钟宁宁等：激光荧光显微探针：方法及应用　１８１　此，需要采用澳大利亚Ｌｅｉｇｈ　Ｃｒｅｅｋ煤和Ｂｕｌｌｉ煤镜　质组作为标样，标定激光光源的输出功率。这两个　煤样的激光诱导荧光特性已被精细地研究过　，其　均质镜质体　ｏｏ／　值分别约为４．５和约０．６５。除　这两个标准煤样外，还采用光敏二极管或铀酰玻璃　标样来标定光电倍增管的电压，以期获得可比的　和　读数。Ｌｅｉｇｈ　Ｃｒｅｅｋ煤镜质组和Ｂｕｌｌｉ煤镜质组　标量值分别约为７　５００计数和ｉ　９００计数。　的凡标量值分别约为ｌ　７００计数和３　１００计数，　。。图１激光荧光显微探针原理框罔　ｒｉｓ　ｉ　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｓｈｏｗｉｎｇ　ｔｈｅ【日ｓ　ｎ…ｌｎ￣ｔｒｕｍｅｎｔａｔＪｏｔｚ　激光荧光显微探针的测量过程全部在空气介质　中完成．显微镜物镜放大倍率为５Ｏ倍。　ｓｃｅｎｃｅ　ｍｉｃｍｐｔｏｂｅ　２显微组分的激光诱导荧光特性　对任何显微镜下可分辨的显微组分颗粒进行微区分　析　在４８８　ｎｒｔｌ波长激光辐照下，所有显微组分或多　激光束经过显微镜的光学系统落射到样品表面　直至荧光讯号被检测的光路与常规显微镜相同。在　光电倍增管前面设置中心波长为６２５　ｎｎｌ的滤光片，　使被检测的荧光讯号固定在６２５　ｎｍ，从而可以对时　间扫描．获得被测对象的荧光强度随时间变化的曲　线。如果把滤光片更换为扫描单色仪，或者把光电　倍增管更换为ＣＣＤ（电荷耦合器），便可以对每个被　测对象的荧光讯号进行波长扫描，仪器则成为另一　种类型的荧光显微探针，专门用于探测微区有机物　质的荧光光谱。但为了获得比较完整的荧光光谱，　现在采用的Ａｒ－Ｋｒ离子激光器【４８８　ｎｎ１）需要更换为　能产生紫外激光的激光器【如氮离子激光器或染料　激光器）。　与常规荧光显微镜相比，激光荧光显微探针具　有两个方面的独特优点：（ｉ）束斑小，可以实现ｉ一　或少都会产生荧光。图２展示了中国某些煤显微组　分的激光诱导荧光特性，不难发现，显微组分的激光　诱导荧光特性与常规荧光显微镜下的荧光特征有很　多相似之处。其一，在同－一样品中，腐泥组、壳质组　的荧光强度总是明显强于镜质组和惰性组；其二，随　样品成熟度增高，荧光强度减弱。这在镜质组系列　中表现尤其明显；其三，除个别成熟度极低的褐煤样　品外，所有样品的荧光变化曲线都是平稳而连续　的　２．１镜质组和情性组　不同样品镜质组的激光诱导荧光强度在５００—　５０　０００计数之间变化。成熟度低的样品，随着激光　辐照时间的延长，镜质组荧光强度呈正变化；而成熟　度高的样品，荧光强度呈负变化。即对于镜质组而　言，凡　／　值随成熟度增高而降低　】。　腙个别组分外，惰性组和镜质组同属高等擅物　木质．纤维组织成因显微组分，两者的化学成分、结　构有一定的相似性和连续过渡性。从理论上讲，半　２　Ｉ．Ｌｍ的微区分析；（２）具有足够的灵敏度．可以检　测出各种显微组分．甚至以往被认为弱荧光性的镜　质组和无荧光性的惰性组所产生的荧光讯号。　ＦＡＭＭ．９８采用了Ａｒ－Ｋｒ离子激光器，因而是一　种探测微区有机物质荧光强度及其变化的激光荧光　显微探针。它被设置为测量激光辐照某一时段内，　样品所产生的６２５　ｎｎｌ波长荧光强度的变化曲线。辐　丝质体和丝质体可能产生荧光的机理应与镜质组相　似．并且荧光性应是连续过渡的。但由于惰性组分　的芳香缩聚程度更高，因而荧光更弱．几乎不可能在　常规荧光显微镜下观察到，也因为如此，过去对惰性　照时间一般设置为７００　ｓ或４００　ｓ．两者所反映的荧　光特征相似，但具体应用时分别有不同的模版　。为　了节省测量时间，现多采用４００　５的辐照时间，从荧　组分的荧光性了解甚少。通过激光荧光显微探针研　究证实，惰性组分的荧光性与镜质组呈连续过渡关　系，在同一样品中，惰性组分的荧光强度大约变化在　数十至数千计数之间，具体数值视乎样品的成熟度　和被测颗粒在镜质组．惰性组过渡系列中的位置。　多数情况下，典型的丝质体的荧光强度基本不随辐　光强度变化曲线上可以选取初始辐照时荧光强度　（Ｆ０）和辐照４００　ｓ后荧光强度（　算　与　）两个参数，并计　的比值‰／凡。研究表明，样品的　Ｆ　ｏｏ／　值随激光光源输出功率的变化而变化．因　维普资讯 http://www.cqvip.com

地　球　化　学　２Ｏｏ０年　ｌ０　ａ　。　（ｂ）ＴＣ３井．１　６３１．４２ｍ　￥９４１１５　ｆｃ】ＴＣ３卅，１　８３４ｍ　Ｓ９４ｌ２２　·　斛　米　ｌ　ｍ５　ｌ０　：泰　囊　壅　…………坍　丑　褂　Ｌ……一　１０　１０　芒　１　警　三三　１０　１０　４　１０　Ｓ９４１３０　月　ｌ　ｌ０　１０‘　１０　ｓ　啦５　ｌ０　０ｊ　１０　１０　最终荧光强度　（计数）　晟终荧光强度Ｆ　（计数）　最终荧光强度　（计数）　ｆｄ）ＴＣ３升，３　０８８．２　Ｉｎ　￥９４惦１　（ｅ）ＴＣ３并　３　０９０ｍ　（Ｏ　ＴＣ３井，３　３９９ｎｌ　￥９４１３４　Ｒ　………．　………　粹　丑　二二二：　＝＝＝二二＿Ｉ　褂　丑　二二二　＝＝＝＝　簪　丑　制　制　』　１　书　去塞；　圭　兰０　５　　ｌ０　ｌ０　ｌ０　ｌ０　最终荧光强度Ｆ．ｍ（计教）　最终荧光强度　·镜质组。惰性组（计数）　－壳质组　最终荧光强度　（计数）　图２不同成熟度样品显微组分的激光诱导荧光强度变化特征（某盆地ＴＣ３井样品，激光辐照时间７００　ｓ）　Ｆｉｇ　２　Ｆｌｕｏ￣ｓｃｅｎｃｅ　ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ…ｓ　ｏｆ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｍａｅｅ￣ｒａｌｓ　ｆｍｍ　ｄｉｌｔｅ￣ｎｆｌｙ　ｍｕ　ｌｅｖｅｌ　ｓａｍｐｌｅｓ　（Ｓａｍｐｌｅ　ｆｒｏｍ　Ｗｅｌｌ　ＴＣ３，Ｘｉｎｊｉａｎｇ　Ｉｒｒａｄｉａｔｅｄ　ｔｉｍｅ　７００　ｓ）　照时间延长而变化，即　／Ｆｏ比值接近于１；而半　荧光强度可达数万甚至数百万计数，但在目前　丝质体的荧光强度则随激光辐照时间延长而变化．　但变化幅度小于同一样品的镜质组。　ＦＡＭＭ．９８仪器条件下，它还不是腐泥组和壳质组的　最大荧光强度，仅代表了６２５　ｎｍ波长的荧光强度。　菌类体的荧光特性不同于其他任何惰性组分，　其荧光强度有时甚至超过了同一样品的镜质组，而　与壳质组分相当，并且荧光变化（＾ｏｏ／Ｆｏ）不甚规　则。这可能与真菌生源物质的化学组成、结构有关。　·　对于成熟度较低的样品，腐泥组和壳质组最大荧光　强度的波长可能在４５０～５００　ｎｍ之间　Ｉ，其最大荧　光强度有可能数倍、数十倍于６２５　ｎｍ波长的荧光强　度。　壳质组和腐泥组　如同在常规荧光显微镜下一样，壳质组、腐泥组　３　镜质组反射率的“校正”　镜质组反射率测试技术自４０年代诞生以来，已　经成为油气勘探中确定有机质成熟度和热演化史的　必不可少的工具。但是，多年的理论研究和实践表　的激光诱导荧光也明显强于镜质组，在同一样品中，　其荧光强度甚至有可能超过后者１～２个数量级。壳　质组和腐泥组的激光诱导荧光强度多为负变化型或　小幅度正变化型，‰／　值与样品成熟度的关系　比较复杂，尤其是树脂体，其荧光变化基本无规律可　循。　明，镜质组反射率作为成熟度参数有其局限性　．　有机岩石学家一直在尝试寻找于镜质组反射率　的其他成熟度参数对镜质组反射率进行“校正”。其　中，显微组分的荧光变化特性被认为是一种比较可　值得注意的是，尽管腐泥组、壳质组的激光诱导　维普资讯 http://www.cqvip.com

第２期　钟宁宁等：激光荧光显微探针：方法及应用　行的技术方法１２０－２２］。但是以往采用汞灯作为荧光激　发光源的常规荧光显微光度术，因为存在光源稳定　性差、测量束斑太大（直径１５　ｖ．ｍ以上）和标准化较　上。在任何情况下，只要将若干个镜质组分颗粒测　斟｜垌值的平均值投射到图中，过平均值点的水平线与“＿Ｉ，，　字形曲线相交的值即为该样品的等效镜质组反射率　（兄　），它代表了样品的真实成熟度。如镜质组的点　群落在了“Ｊ”字形曲线的右侧，则表示镜质组是富氢　难等一系列问题，荧光变化的定量测量和再现性不　能令人满意，故而它不被认为是精确的和可比较的　成熟度参数　］。　的。反射率将被“抑制”（ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ），实测反射率值　低于实际的成熟度水平。样品的真实成熟度应为实　测　值加上一个校正值，这个校正值的大小取决于　点群偏离“Ｊ”字形曲线的距离，具体数值可从量版　基于激光荧光显微探针的ＦＡＭＭ【Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　Ａｈｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍｕｌｔｉｐｌｅ　Ｍａｃｅｒａｌｓ）技术为解决镜质组反　射率“校正”的问题和确定有机质成熟度提供了一种　新的有效方法　一Ｉ。如图２所示，同一样品的各种显　微组分的荧光变化特征在荧光强度变化图上可以连　结成一条“多显微组分荧光变化曲线”，而不同样品　的“多显微组分荧光变化曲线”在图中的曲率和位置　与样品的成熟度及其化学性质密切相关。　图３是一个样品的ＦＡＭＭ分析结果表示，它的　纵坐标反映了镜质组分的成熟度变化，而横坐标则　与显微组分的富氢程度相关，图中的“Ｊ”字形曲线是　（图４）中读出。反之，当镜质组的点群落在了“Ｊ”字　形曲线的左侧，则表示镜质组是贫氢的，反射率将被　增强（ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ），实测反射率值高于实际的成熟　度水平。同理，我们也可以从图４中得出一个校正　值，从实测反射率值中减去这一校正值即为样品的　真实成熟度水平。　换言之，样品的等效镜质组反射率　斟蔓　应该等　糕　于实测镜质组反射率　与反射率校正值△　之　和。若二者之间出现不可忽视的差别，则表明或者　镜质组测量，或者荧光参数测量方面的可能失误。　根据３０多个煤化学和煤岩学性质多年来已被详尽　研究过的澳大利亚二叠纪煤的ＦＡＭＭ分析作出的　标准曲线　－　】。　在某一样品中，均质镜质体的荧光变化率　ｎｏｏ／　总是处于多显微组分荧光变化曲线的顶　部。如果样品是“正常”的，则图３中镜质组的点群，　尤其是均质镜质体的点群应该落在“Ｊ”字形曲线　ｑ（％）　也正是由于有这样的一种关系，镜质组反射率和荧　光参数才可以定量地互相检验。　ｌ０　ｌ０　ｌ０　ｌ０　最终荧光强度　（计数）　最终荧光强度　（计数）　图４镜质组反射率校正曲线　图３　ＦＡＭＭ分析结果　Ｆｉｇ　３　Ａ　ｄｉａｇｒａｍ　ｓｈｏｗｉｎｇ　ｔｈｅ　ＦＡＭＭ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｒｌｓ　４　Ｔｅｎｔａｔｉｖｅ　ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ　ｄｉａｇｒａｍ。ｆ　ｖｉｌｒｉｎｉｔｅ　ｒｅｆｌ￣ｔａｎｅｅ　ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｏｆ　ｏｎｅ　ｃｏａｌ　ｓａｍｐｌ＊ｆｒｏｍ　Ｊ１　ｇⅡ　ｌｑｅｉ　Ｍｏｎｇｏｌ　注：若激光辐照时阃为７００日．校正曲线略有不同。　Ｉｆｔｈｅｉ￣ｄｉａｌｅｄｔｉｍｅ】Ｂ　ｓｅｔｆｏｒ　７００　Ｂ．ｔｈｅ㈣　ｉ∞…　ｓｌｉｇｈｔｌｙ　ｆＲ＝０　５５％）　样品　内蒙古准格尔二叠纪煤，　＝０　５５％。　ｄｉｆｆｅ　ｎｔ　维普资讯 http://www.cqvip.com

地　球　化　学　置ｆ％）　０　４　０．８　１．２　０．４　２０００经　詹（％）　０．８　１．２　ＴＣ３井是某盆地的一口重要探井，所在盆　地的构造格局和地层分布比较复杂。ＴＣ３井钻揭的　烃源岩主要分布在约１　５００～１　８５０　ｍ和３　０５０～　３　４００ｍ两个井段，其间约有１　５００ｍ的井段主要是　火山岩和火山碎屑岩，更突显钻井所在部位的构造　复杂程度。先后有３个不同的实验室对ＴＣ３井的钻　孔岩样进行过镜质组反射率　测量，分析结果如　图５ａ所示。３个实验室实测　值的再现性极差，　特别是在３　０８８—３　３９９　ｍ井段，同一深度样品　测值的最大差别竞达０．４５％以上。更令人疑惑的　是，即使是从３个实验室各自给出的的测值来看，　３　０８８～３　３９９ｍ井段的　值都很离散，甚至出现下　部井段　值与上部井段相当或是倒转的情形　造成　这些现象的原因既可能是测量过程中镜质组分鉴　图５　ＴＣ３井镜质组反射率　一深度ｄ关系图　Ｆｉｇ　５　Ｖｉｌｒｉｎ　Ｊｔｅ　ｎｅ　ｅ　ｖａｌｕｅｓ　ｆ　）…ａｅｐ￣ｈ　ｏｆ　Ｗ出ＴＣ３　ａ不同实验室的宴捌Ｒ比较ｌｂ　ＦＡＭＭ分析得出得Ｒ　圈中＋表　别、　抑制或增强的问题．又可能是构造复杂（如地　层重复）的真实反映，或者几者兼而有之。孰是孰非　显然不可能从　数值本身得到解答，而ＦＡＭＭ分析　结果提供了一种可能的合理解释。　示假如有３００　ｍ的地层重复．下部井段测值应该对应的位置ｃ　ａ　Ｃｏｍｐｍ￣］￣ｎ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　Ｒ　ｆｒｏｍ　ｌｌＩＭｅ　ｄｉｆｅｒｅｍ　１ａｂｏ￣ｔｏｒｉｅｓ；ｂ　ｑ　ｏｂｕ６ｎｅｄ　ｆｒｏｍ　ＦＡＭＭ　ｔｋｒＪｍ　ｉｓ　Ｓｙｍｂｏ］＋Ｊｎｄｌｃａｔ￣ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｕｍｅｄ　］ｏｃａｔｉｏｎｓ　ｎｆ　ｔｈｅ　ｌ　￣ｅｔｉｏｎ＇ｓ　ｖａｌｕｅｓ．　ｔｈｅｒｅ　ａｒｅ　ａｂｏｕｔ　３００　ｆｎ　ｍｐｅ·　图２为部分ＴＣ３井样品的多显微组分荧光变　化曲线（ＦＡＭＭ），根据前面所介绍方法求取的荧光　参数及等效镜质组反射率兄　的数值列于表１。由　表１可见：（１）ＴＣ３样品的实测　值或多或少都受　到了抑制，其中以３　０８８～３　３９９　ｍ井段样品的　抑制最明显，高者可达０．３５％；（２）等效反射率　与校正后的反射率数值吻合较好，表明ＦＡＭＭ和　—一　　蓊塑㈨一，　ｌ一　Ａｏ　ＢＤ　塑Ｃ兰一　ｒ一。　　ｌ】ｌ】０ｎ　ｏｆ　ｂｅｄｓ．　热解氢指数的关系展示在图６中。由图６可以发　现．氢指数越高的样品，实测的　值越低，　受抑　制的程度也越大。这与　提出利用原始氢指数　（ｉｎｉｔｉａｌ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｉｎｄｅｘ）求解　抑制程度的原理相　合　Ｊ。因此可以认为，富氢样品的　抑制导致了　测值的离散。但是，即使是考虑了　抑制因素之后，　形如图５ｂ的ＴＣ３井　剖面似乎还包含了复杂构造　造成地层重复这种可能性。如图５ｂ所示，３　０８８～３　３９９　ｍ井段上部３个样品的间距不足１０　ｍ，事实上　它们的成熟度（　）是一致的，值碍注意的是，３　３９９　ｍ深处样品的　正好与之相当，　剖面还可以解　因而。图５ｂ的　测量过程以及镜质组分鉴别是可靠的；（３）即使是　采用　或是校正后的反射率数值，３　０８８～３　３９９　ｍ井段的Ｒ．ｄ关系仍然有“停滞”或“倒转”的现象　（图５ｂ），这可能还需要从地质方面寻找原因。　把３　０８８～３　３９９　ｍ井段样品的　特征与岩石　表１　ＴＣ３井样品的ＦＡＭＭ分析结果　Ｔａｂ　Ｌｅ　１　ＦＡＭＭ　ａｌｍ］ｙｓｉｓ　ｒｅｓｕｌｔｓ　Ｗｅｌｌ　ＴＣ３　ｓａｍｐｌｅｓ　释为下部井段从约３　１００　ｍ深处　起可能有约３００ｍ的地层重复。当　３　１００ｍ以下样品减去３００ｍ假设　的地层重复厚度之后，ＴＣ３井成熟　度剖面似乎显得更合理些。　应该指出的是，目前ＦＡＭＭ　方法校正镜质组反射率仅适用于　成熟度范围为　０．４０％～１．２０％　的样品，而且，从世界范围而言，　“Ｊ”字形曲线还可能与作为标准的　煤的成煤时代、成煤古植物区系　和古植物群落有关　·　。　维普资讯 http://www.cqvip.com

第２期　钟宁宁等：激光荧光显徽探针：方｝去发应用　４显微组分富氢程度及生油气潜力评　价　诚如前面所指出的，显微组分的激光诱导荧光　特性既与成熟度有关，又与其类型有关。无论是成　熟度增高．还是从壳质组至镜质组至惰性组，从化学　组成来看．都是氢含量在递减。这可能意味着显微　组分的富氢程度对其激光诱导荧光特性有决定性的　影响。表２为中国煤显微组分的激光荧光显微探针　０　２００　４００　６００　氢指数（ｒａｇ／ｇ）　分析结果，同时还歹ｌｊ出了相应的单纯显微组分的元　素分析和热解色谱分析结果。　分析结果表明，显微组分的激光诱导荧光强度　图６　ＴＣ３井３　０８８～３　３９９　ｍ井段Ｒ特征与氨指数关系　ｎＥ．６　Ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｉｎｄｅｘ　ｐｌｏｔｔｅｄ㈣ｍｅａｓｕｒｄｅ月　ｄ　随着其自身富氢程度的增加呈指数形式增长（图７）。　镜质组、惰性组荧光强度与Ｈ／Ｃ原子比的正相关关　ｓｕｐｐｒｅｓｓ／ｏｎ　ｅｏ￣ｅｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒｖａｌ　３　０８８～３　３９９　ｍ　ｏｆ　Ｗｅｌｌ　Ｔｃ３　表２各种显徽组分样品基本情况爱分析测试数据　Ｔａｂｌｅ　２　Ｓａｍｐｌｅ　ｌｌｓｔ　ａｎｄ　Ｒｎ　ｈｓｉｓ　ｄａｔａ　ｏｆ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｍｍＩｓ　注：（Ｉ１主要为孢子悻和沥青质悻，荧光强度为这两种显擞组分荧光强度的平均值；｛２）为镜质组和壳质组荧光强度的加权平均值　样品不舍惰性组　维普资讯 http://www.cqvip.com

地　球　化　学　２０００正　茹　耋　稆　米　一　喇　种　ｇ　坚　导　疆　霉　｛Ｌ　崔　最终（４ｏｏ　ｓ）荧光强度（计数）　圈７显微组分Ｈ／Ｃ原子比与其最终荧光强度关系　Ｆｉｇ．７　Ｒｅｌ￣ｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　Ｈ／Ｃ　ａｔ￣ｎｌｃ　ｒ　图８热解产物气组分含量与最终荧光强度ｎ　关系　Ｆｉｇ　８　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｇ雎ｃｏｎｌｅｎｌ】ｎ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｆｉｎａｌ　ｎｕ　㈣ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ（ｎ∞）　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｆｉｎａｌ　ｎｕｏｒ　口　ｌｖ（，　）０ｆ　ｍａｅｅｎｄｓ　系极佳．定量关系表达式为：Ｙ：０．２６０　５　ｅ”“　，　相关系数达到０．９６５。　如表２所列，作者还对部分单纯显微组分样品　进行了热解色谱分析，采用通常的色谱定量方法计　但值得注意的是，图７中壳质组和腐泥组的荧　光强度随富氢程度增长的速率不同于镜质组和惰性　组，而且．还出现Ｈ／Ｃ原子比增加．荧光强度并没有　算了热解产物中油和气的产率　。据此，进一步探讨　激光诱导荧光特性与显微组分富氢程度密切关联的　一个重要性质——油气产率分配的定量关系。由于　明显增高的“异常”　究其原因，可能与不同显微组　分化学成分、结构差异导致的荧光光谱特征的差别　有关，镜质组和惰性组富含芳香结构，它们的最大荧　光强度波长（＾　）接近红光区；而壳质组和腐泥组　显微组分的油气产率完全取决于它本身的富氢程　度，因此，作为富氢程度的另一种表征，显微组分的　荧光强度也表现出与油气产率的密切相关关系。显　微组分的油产率随着其荧光强度的增长而增加；而　荧光强度与气组分比例呈负相关性，随荧光强度增　富含脂族结构，其最大荧光强度波长（＾ｌｎ　。）在蓝绿　光区　。正如前面所指出，ＦＡＭＭ分析的激光波长　为４８８　Ｈｉｌｌ｛蓝光区），检测的荧光波长为６２５　Ｈｉ｛橙　光区），也就是说，对于镜质组和惰性组而言，激光荧　光显微探针检测的荧光强度接近于其最大荧光强　加．烃产物中的气组分含量逐渐降低（图８）。　从前面讨论可知，荧光强度的增加意昧着显微　组分化学成分的富氢倾向。富氢的显微组分将有更　高的产油潜力，从而导致热解产物中气组分的减少，　即气／油比降低。图８的相关关系可　表达为：　Ｙ＝一７．４２１　４Ｉｎ　＋１２３．３４　度；而对于壳质组和腐泥组而言，激光荧光显微探针　检测的荧光强度不是其最大强度，仅是其荧光光谱　中下降段的荧光强度。成熟度越低（换言之．Ｈ／Ｃ原　式中：Ｙ表示气组分含量；　表示最终荧光强度计　数。根据这一关系式，显微组分热解产物中的气组　分含量可以通过激光诱导荧光强度定量地计算出　来，这对于烃源岩生油气潜力评价无疑具有重要意　义。　子比越高），壳质组／腐泥组的＾　值越趋向于更短　的波长　】，这样，在６２５　ｎｍ波段的荧光强度就更　低，导致图７的“异常”出现。由此推测，正常情况下，　真正表达激光诱导荧光强度与显微组分富氢程度关　系的参数应该是最大荧光强度。要测量各种显微组　分最大荧光强度将牵涉到采用不同的激光光源和检　测器．作为一种新技术，激光显微探针仍在不断完善　之中，也是国内外研究者正在努力的研究方向之一，　暂不在本文讨论。　对组成复杂、非均一的煤系有机质生油气潜力　的评价，分离富集其中的各种显微组分并分别加以　分析研究不失为一种正确途径。但由于显微组分分　离提纯的周期较长、技术方面的困难较大，有时有些　显微组分实际上不可能被很好地分离和富集，使得　无论如何，激光荧光显微探针技术使我们开始　定量认识显微荧光特性与化学成分、结构的关系，从　而有可能用探针方法评价组成非均质的烃源岩有机　）钟宁宁．陈恭洋．穆惠珍，等．煤系气／油比分配的控制因翥及其　与大中型气田的美系．“九五　国家重点科技攻美专艇成果报告　（９６一Ｉ　１０－０２．叭一０２），１９９８　质的生油气潜力和气／油比。　维普资讯 http://www.cqvip.com

第２期　钟宁宁等：激光荧光显微探针：方法投应用　ｆ３１　Ｓｔｏｕｔ　ｓ　Ａ．Ｌｉｎ　Ｒ　Ｌａｓｅｒ　ｉｎ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｏ４ｍｌｏｇｙ　ａｎｄ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：１　Ｌａｓｅｒ－ｉｎｄｕｃｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ．ｔｈｅｇｎ［ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　人们试图用某一单一显微组分进行地球化学分析研　究的愿望难以实现。激光荧光显微探针技术揭示了　显微组分激光诱导荧光特性与化学成分方面的定量　ａｎｄ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ１　Ｏｒｇ　Ｇｅｏｃｈｅｍ．１９９２，１８：２２９～２３９．　ｆ４１　Ｗｉｌｋｉｎｓ　Ｒ　Ｗ　Ｔ．Ｗｉｌｍｓｈｕｒｓｔ　Ｊ　Ｒ．Ｒｕｓｓｅｌｌ　Ｎ　Ｊ．ｅｔ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｕｐｐ￣ｓｓｉｏｎ　ｏｆ　ｖｉｔｉｎｉｔｒｅ　ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ　关系，这种以激光束和光学显微镜为基础的微区分　析方法，能够最大限度地适应烃源岩有机质组成的　ｆＪ１　０　Ｇｅｏｃｈｅｍ．１９９２，１８　６２９—６４０　『５１　Ｗｉｌｋｉｎｓ　Ｒ　Ｗ　Ｔ．Ｗｉｌｎ￣ｓｈｕｒｓｔ　Ｊ　Ｒ．Ｒｕｓｓｅｌｌ　Ｎ　Ｊ．ｅｔ　ａ／Ｓｈｏｕｌｄ　ｌｎｏｒ￣ｅｅｎｃｅ　ａｌｆｔｅｒａｔｉｏｎ　ｒｅｐｌａｃｅ　ｖＪｔｒｉｎ　Ｊｔｅ　ｒｏｆＩｅｃｔ　Ｅｌｎｅｅ日ｓ　Ｂ【Ｔｍ　０Ｔ　ｔｏｏｌ　非均质性，分别检测各别显微组分的富氢程度，进而　定量地确定显微组分的产油气潜力。　ｆｏｒ　ｔｈｅ￣ａｌ　ｍａｔｕｒｉｔｙ　ｄｅｔｅ￣ｉｎａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｏｉｌ　ｅｘｐｂｒａｆｉｏｎ［Ｊ】？Ｏｒｇ　Ｃｅｏｃｈｅｍ，Ｉ９９５．２２：１９１—２０９　５结论　ｆ６１　Ｗｉｌｋｉ￣Ｒ　Ｗ　Ｔ．Ｂｕｅｋｉｎｇｈａｍ　ｃ　Ｐ．Ｓｈｅｗｅｄ　．ｅｔⅡｆ．Ｔｈｅ　㈣Ｉ　ｓｔａｔ￣０ｆ　ｔｈｅ　ＦＭＭ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｍａｔｕｒｉｔｙ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｆｏｒ　ｐｏｔｍｌｅ￣］　激光荧光显微探针具有辐照束斑小、灵敏度高　的特点，适台于分析细分散和组成非均一的烃源岩　有机质颗粒，是具有广泛应用前景的有机岩石学新　技术。　（１）在蓝色（４８８　Ｊｌｆｍ）激光束辐照下，惰性组．　镜质组一壳质组／腐泥组的荧光性质如同它们之中　的富氢程度渐变关系一样，呈连续过渡变化。　（２）基于激光荧光显微探针的ＦＡＭＭ技术，为　解决镜质组反射率“校正”的问题和确定有机质成熟　度提供了一种新的有效方法。ＴＣ３井的研究实例证　实，影响Ｒ测值的地球化学因素有　抑制和　增　强。Ｒ的抑制明显与镜质组的富氢程度有关，氢指　数越高的样品，　受抑制的程度越大。　（３）显微组分的激光诱导荧光强度随富氢程度　呈指数增长，相关关系极佳。因此，有可能利用激光　显微荧光探针技术间接地从半定量到定量认识显微　纽分荧光特性与化学成分、结构关系。通过荧光性　与化学成分、化学成分与生油气潜力的相关关系分　析，用荧光显微探针快速定量分析单一显微组分的　ｅｘｐｌｏｒａｔｉ￣ｉｎ　Ａｕｓｔｒａｌｉａ［Ｊ】ＡＰＰＥＡ　Ｊ．１９９８，３８：４２１—４３７　ｆ７】ＶｅＬｄ　Ｈ．Ｗｉｌｋｉ￣Ｒ　ｗ　Ｔ，Ｘｉａｏ　Ｘｉａｎｍｉｎｇ．　ａ１．Ａ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｍａｃｅｒａｌｓ　ｆＦＡＭＭ１　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　Ｎｅｔｈｅｒｌ￣ｄｓ　ｃ岫１　ｗｉｔｈ”ｎｏｒｍａｌ”ａｔ＂“ｄｅｖｉ￣ｉｇ”ａｏｌｔｒｉｎｈｅ￣ｆｌｅｃｔａｎｅｅ［Ｊ１　Ｏｒｇ　Ｇｅ￣ｈｅｍ．１９９７　２６：２４７—２５５．　［８１　Ｎｅ￣ｌａｎ工　Ｎｅｗ　ａｐｐｒ￣ｃｈｅｓ　ｔｏ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｏ￣ｓｕｐｐｒ￣ｉｏｎ　ｏｆ　ｄ　ｖｉｔｒｉｎｉｔｅ　ｔｅｎ．ｔａｈｏｅ＿Ｊ１　ＡＰＰＥＡ　Ｊ．１９９７．３７（１　Ｊ：　５２４～５３６．　［９１　Ｊｉｎ　Ｋａｌｌｉ．ＱⅢＮａｎｓｈｅｎｇ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌａｓｅｒ＋ｉｎｄｕｅｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓ—　ｃｅｎｃｅ　０ｆ　ｃｏａｌ　ｅｘｉｔ．ａ．ｕｃｔ￥ｆｏｒ　ｄｅｔｅ￣ｉｎｌｎｇ　ｒａｎｋ［Ｊ］．１３ｒｇ　Ｇｅｏｃｈｅｍ。　１９９３，２０：６８７～６９４　ｆ　１０１　Ｗｉｌｋｉｎｓ　Ｒ　Ｗ　Ｔ，Ｒｕｓｓｅｌｌ　Ｎ　Ｊ．Ｚｈｏｎｇ　Ｎｉｎｇｎｉｎｇ．Ｔｈｅ　ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｏｆ　ｖｉｌｒｉｒｄｌｅ￣ｆｌｅｅｔａｎｅｅ：　Ａｎ　ｉｍｐｏ￣ａｎｔ　ｅｏｎｓｌｄｅｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅ￣ｉｎａｔｉｏｎ　０ｆ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｍ　ｕｒｉｌｙ　０ｆ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｍ￣ｔｔｅｒ　ｆｏｒ　ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｅｘｐｌｏｒａｔｉｎ　ｉｏｎ　Ａｕｓｔｎｄｉａ［Ａ１　ＡＩ啪　Ｅｘｐｌｏｒａｌｉｎ　ｉｏｎ日Ｃｈ￣ｇｉｎｇ　Ｅｎｖｉｍ￣ｅｎｔ［Ｃ】．Ｓｙｄｎｅｙ：Ｔｈｅ　Ａｕｓｔｒａｌｉａｎ　Ｓｏａｌｅｌｙ　０ｆ　Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ　Ｇｅｏｐｈｙｓｉｃｉｓｔｓ　１９９ｌ　［Ｉ１】ＷｉＬｋｉｎｓ　Ｒ　Ｗ　Ｔ．Ｚｈｏｎｇ　Ｎｉｎｌ￣ｉｎｇ，Ｅｌｌａｅｏｌｌ　Ｍ　Ｖ．ｅｔ　ａｌ　Ｔｈｅ　ｓｕｐｐｒ￣ｓｉｏｎ　ｏｆ　ｖｉｔｒｉｎｌｔｅ￣ｆｌｅｅｔａｎｅｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｇｒｅｔａ　ａｎｄ　Ｐａｌｍｎ。ｌ憎　：Ａ　ｎｕ　￥一　ｌｌｌｌｔｍｌｉｏｎ　ｓｔｕｄｙ　ｆＡ】　Ｂｏｙｄ　Ｒ　Ｌ－ＭａｃＫｅｎ￣ｅ　Ｇ　Ａ，　Ｐｒ￣ｅｅｄｉｎｇ　ｏｆ　２５ｔｈ　Ｎｅｗｃａｓｔｌｅ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　０ｎ”Ａｄｖａｎｃ￣ｉｎ　ｔｈｅ　Ｓｌｕｄｙ　０ｆ　Ｓｙｄｎｅｙ　Ｂａｓｉｎ　［Ｃ１　Ｎｅｗｃａｓｔｌｅ：Ｔｈｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　０ｆ　Ｎｅｗｅａｓｔａ．１９９Ｉｌ　２３０—２３３　生油气潜力及气／油比，为烃源岩评价提供新的技　术手段。　［Ｉ２】Ｗｉｌｋｉｎｓ　Ｒ　Ｗ　Ｔ．Ｘｉａｏ　Ｘ．Ｍ．　ｕ　Ｚ－Ｆ．Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ　ｔｈｅ　Ｒｅｌａｔｉｖｅ　０ｒｄ盯ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｃｅｎｅ　叽ｆｒｏｎｌ　Ｄｉｆｅｒｅｎｔ　Ｌｌｐｔｉｎｉｔｅ　ＭＢｃｅＴⅡｋ　ｈｖ　ａｓｅｒ　ＦＬＬｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　Ｍｉｃｒｏｐｒｏｂｅ［Ｒ】．ＡＰＣＲＣ　Ｕｎｒｅ￣ｌｔｉｅｔｅｄ　Ｒｅｐｏ￣　澳太利亚联邦科学与工业研究机构（ｃｓｍｏ）石　油资源部Ｒａｎ　Ｗｉｌｋｉｎｓ博士和Ｎｅｌｌ　Ｓｈｅｒｗｏｏｄ博士为　作者提供了无偿使用激光荧光显微探针实验室的机　Ｋ０　Ｏ１　７．Ｉ９９７　［１　３】Ｆａｉｚ　Ｍ．Ｓｈｅｒｗｏｏｄ　Ｎ．ｇｈｏｎｇ，Ｎ—Ｎ．　ＦＡＭＭ　ｆｏｒ　Ｂ　ｓｕｉｔｅ　ａｉ．ａｒｇｙｌｅ　Ｐｅｔｒｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ｌｙｎｅｄｏｃｈ一１，　蛐ｍ　ｅｓ　ｆｒｏｍ　Ｈｅｍｎ·１　Ｓｈｅａｒ＇ｍａｔｅｖＩ且ｎｄ　Ｅｖｅｓ　Ｓｈｏａ１．１，Ｂｏｎａｐａｒｔｅ　Ｂａｓｉｎ［Ｒ】ＡＰＣＲＣ　Ｃｏｎｆｉｄｅｎｔｉａｌ　Ｒｅｐｏｒｔ　Ｎｏ．１６９，Ｉ９９６　会，并和作者讨论了部分分析结果，作者对此深表谢　意。　［１４】Ｆａｉｚ　Ｍ．Ｓｈｅ￣ｏｏｄ　．Ｚｈｏｎｇ．Ｎ－Ｎ．　口　Ｏｒｇ￣ｉｅ　Ｐｅｔｒｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ＦＡＭＭ　ＡｍｄｙｓＪｓ　ｆｏｒ　ａ　ｓｔｄｔｅ　ｏｆ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｆｒｏｍ　４－３一ＢＣ—ＩＸ．　参考文献：　１】　Ｓｌａｃｈ　Ｅ．Ｍａｃｋｏｗｓｋｙ　Ｍ—Ｔｈ，Ｔｅｌｅｈｍｌｌｌｌｅｒ　Ｍ．ｅｔ　ａ１．Ｓｔａｅｈ’ｓ　Ｔｅｘｔｂｏｏｋ　０ｆ　ＣＯａｌ　Ｐｅｔｏｌｒｏｇｙ［Ｚ】３ｒｄ　ｅｄ．Ｓｔｕｌｔｇａｒｔ：Ｇｅｂｔｏｌｌｄｅｒ　Ｂｏｍｔｒａｅｇｅｒ　１９８２　￣ｏ２－ｃＱ—ｉｘ　ａⅡｄ　Ｐｅｎｉｐａｈ·Ｉ　ｆ刚１７６．１９９６．　ＡＰＣＲＣ　Ｃｏｏｆ￣ｄｅｎｔｌａｌ　Ｒ　ｐ哪ｔ　Ｎｏ　［１５】Ｚｈｏｎｇ　Ｎ—Ｎ，Ｗｉｌｋｉｎｓ　Ｒ　Ｗ　Ｔ　Ｔ￣ｇｃａｎ一３：Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ａ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　ｔ￣［＇ｅｒｅｎｅｅ　ｗｅｌｌ　ｂｙ　ｔｈｅ　０㈣ｎｃｅ　ａｉｒｃｒａｆｔｓ１　ｏｆ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｍａ￣ｒａｌｓ　Ｔｈｏｍｐｏｏｎ－ｌｌＪ￣ｒ　ｃ　Ｌ．Ｗｏｏｄｓ　Ｒ　Ａ，Ｏｔｔｅｎｊａｎｎ　Ｋ　Ｑｕ￣ｔｉｔａｔｉｖｅ　ｌｆｕｏ￣ｅｅｎｅ￣￣ｓｕｈｓ　ｆｒｏｍ　ｓ￣ｐｌｅ　ｅｘｅｈａｎｇｅ　ｓｔｕｄｉ￣［Ｊ】　Ｃｅｏｃｈｅｍ．Ｉ９９２．１２：３２３—３３２．　（ＦＡＭＭ）ｍｅｔｈｏｄ　ｆＲ】ＡＰＣＲＣ　Ｕｎｒｅｓｔｉｒｃｔｅｄ　Ｒｅｐｏｒｔ　Ｎｏ　００９，　Ｉ９９６　Ｏｒｇ　［１６】Ｗｉｌｋｉｎｓ　Ｒ　Ｗ　Ｔ，Ｗｉｌｍｓｈｕｒｓｔ　Ｊ　Ｒ，Ｈｉｎｄｋｙ　Ｇ１　Ｍｉｃｒｏ－ＲＡＭＡＮ　Ｓｐｏｅｔｒｏｓｃｏｐｙ：ａ／　Ｔ　Ａ　Ｎｅｗ　Ｔｏｏｌ　ｆｏｒ　Ｐｅｔｒｏｌｅ￣］　维普资讯 http://www.cqvip.com

１８８　地　球　化　学　２０００正　ｈｐＩｏｒａｔｉｏｎ　ｆ　Ｒ】　ＣＳＪＲＯ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ＥｘｐＩｏｒａｔｉｏｎ　Ｇｅｏｓｅｉｅｎｃｅ　ｍｎｄ　Ｐ．Ｍａｔｔｏｅｚ　Ｌ．ＨⅡｔｉ．日㈣ｆ２　Ｊ】　ｐｍｄＪｅｒ　Ｂ．Ｂｅｔｓ㈣ｆ￣ｇｏｕｎｉｃ　ＮＥＲＤＤＰ　Ｅｎｄ　ｏｆ　Ｐ｜ｏ１ｅｃｔ　Ｒｅｐｏｒｔ　９８１（ｕｎｐｕｂｌｉｓｈｅｄ）　１９９０　ｍａｔｔｅｒ　ａｎｄ　Ｉｈｅ￣ａｌ　ｍａｔｕｒｉｔｙ　ａ￥ｓｅ￥￥ｍ￣ｌｌｔ【Ｊ】Ｏｒｇ　Ｇｅｏｅｈｅｍ，１９９１　１７ｆ４）：５ｌ１～５２４　１７１　Ｗｉｌｋｍｓ　Ｒ　Ｗ　Ｌ　Ｗｉｌｍｓｈｕｍｌ　Ｊ　Ｒ　Ｈｌａｄｋｙ　Ｇ，　ａ／Ｆｌｕｏｍｓｃｅｎ￣　Ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ：Ａ　Ｍａｅｅｒａｌ　Ｉｎｓｅｔｍｍｖｅ　Ｔｈｅｗｓ］Ｍａｔｕｒｉｔｙ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　【Ｒ　１．ＣＳＩＲＯ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ　Ｇｅ￣，ｅｉｅｎｅｅ　Ｒｅ￣ｅｈ　Ｒｅｐｏｒｔ　ｔｕｎｐｕｂｌｉｓｈｅｄ＇　１９９１　１二Ｗ．Ｃｒｅｌｌｉｎｇ　Ｊ　Ｃ．Ｚｈｏｕ　Ｙ　Ｆｌ￣ｏｒｅ．ｃｅｅｎｃｅ　ｉｎｔｅ￣ｉｔｙ　ａｎｄ　ａｌ—　ｆ２２１　ＨａｔｌｅｒａｌＪｏｎ　ｏｆ　ｃｏａｌ　ｒｎａｅｅｒａｌｓ　ａｎｄｔｈｅｉｒ　ｒｅｌａｔｉｏｎｔｏ　ｅｏａｌｉｉｆｃａｔｉｏｎ【Ｊ１．Ｏｒｇ　Ｇｅｏｃｈｅｍ　１９９３　２０：６７７～６８５　ｌＳ１　Ｔｅ　Ｊｅｈｍｆｌｌｌｅｒ　Ｍ．Ｄｕｒ￣ｄ　Ｂ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｉｅ￣ｏｐｉｃａＩ　ｍｋ　日Ｉｕｄ　Ｌ　【ｍ］ｉｐｔｉｎｌｔｅｓ　ａｎｄ＂１ｎｎｊＩｅ　ｉｎ　ｐｅａｔ　ａｎｄ　ｃｏａｌｓⅡｎｄ　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　『２３１　Ｌｏ　Ｈ　Ｂ　Ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ。ｆ　ｖｉｔｒｉｎｉｔｅ　ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ　ｉｎ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ—ｒｉｃｈ　ｋｅｒｏｇｅｎ：Ｐｒｅｌｌｎａｉｏａｒｙ　ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ…１９９３．２０＝６５３—６５７．　Ｊｌｋｌｎｓ　Ｒ　Ｗ　【２４】　Ｗ　Ｏ　Ｇｅｏｃｈｅｍ．　ｗｉｔｈ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｒｃｅｋ－Ｅｖｄ　ｐＴｒｏｌｙｓｉｓ【Ｊ１　Ｉｍｅｒ　Ｊ　Ｃｏａｌ　Ｇ“．　１９８３，２　Ｌ９７～２３０　１９１　Ｍｕｋｈｏｐａｄｈｙａｙ　Ｐ　Ｋ．Ｄｏｗ　Ｗ　Ｇ　Ｖｉｔｒｌｎｉｔｅ　Ｒｅｆｌｅｃｌａｎｅｅ　ａｓ　ａ　Ｍａｌｕｒｉｔｖ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒ：Ａｐｐｌｉｃａｌｉ￣ａｎｄ　Ｌｉｍｉｔａｔｉｏｎｓ［Ｊ１　ＡＣＳ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　Ｓｈｅ￣ｏｏｄ　Ｎ　Ｆａｌｚ　Ｍ　ｅｔ　ｄｆ．Ｔｈｅ　ａｐｐｌｉｃａｆｉ￣ｏｆ　ｆｌｕｏｍｓ￣ｎｅｅ　ａｈｅｔａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｍａｅｅｍｌｓ（ＦＡＭＭ）ｆｏｒ　ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ】ｎ　ＳＥ　Ａｓｉａ肌ｄ　Ａｏｓｔｒａｌａｓｉａ［Ａ１　Ｈｏｗｅｓ　Ｊ　Ｖ　Ｃ　Ｎｏｂｌｅ　Ｓｅｒｉｅｓ　１９９５．５７０：１—２８７．　Ｒ　Ａ　Ｐｅｌｒｏ］￣ｍ　Ｓｙｓｔｅｎｍ　ｏｆ　ＳＥ　ＬＢ　ａｎｄ　Ａｕｓｔｒａｌａｓｉａ【Ｃ１　Ｊａｋａｒｔａ：　ＩＰＡ　Ｉ９９＇７　９２３—９３８，　２０１　Ｔｅｉｅｈｍｆｌｌｌｅｒ　Ｍ．ＷｏＬｆ　Ｍ　Ａｐｐｉｉｃａｔｌｏｎ　ｏｆ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｉｃｍｓｅｏｐｙ　ｎ　ｃｏｄ　ｐｅｔｏｌｏｇｙⅡｎｄ　ｏｌｒｌ　ｅｘｐｌｏｎｔｌｏ．［Ｊ１－Ｊ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ　１９７７　１０９　（１１：４９～７３　ｆ２５ｌ　钟宁宁　熊渡　显微组分荧光性安化——烃源岩有机质熟螭　化的一十重要方面【Ｊ１江汉石油学院报，Ｉ９９１　１３ｌ３）：１～６，　Ｌａｓｅｒ－ｉｎｄｕｃｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｉｃｒｏｐｒｏｂｅ：Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ＺＨＯＮＧ　Ｎｉｎｇ　ｎｉｎｇ　，ＺＨＡＮＧ　Ｄａ－ｊｉａｎｇ２　（１．，ｇｅｐａｒｅｍｅ￣ｏｆＧｅｏｓｃｉｅｎｅｅ，Ｔｈｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ，Ｃｈａｎｇｐｉｎ￣，＆　ｔｌａｅ　ｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｄｅ￣ｅｌｏｐｍｅｍ．Ｂｅｏ＇ｉｎｇ　１０００８３，ｃｈ／ｃａ　Ｊ　１０２２００，Ｃｈｉｎａ，，２，Ｌａｂｏｒａｔｏ￣＂Ｃｅｎｔｅｒ，Ｒｅｓ￣＇ｈ　Ｉｍａｉ－　Ａｂｓｔｒａｃｔ：．Ｒｅｃｅｎｔｌｙ　ｉｔ　ｂｅｃｏｍｅｓ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｌｙ　ｉｍｐｏ￣ａｎｔ　ｔｈａｔ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌａｓｅｒ－ｉｎｄｕｃｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｏｆ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｍａｔｔｅｒ　ｉｎ　ａｎｃｉｅｎｔ　ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｌａｓｅｒ－ｂａｓｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｉｃｒｏｐｒｏｂｅ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ．Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，　ｖａｒｉｏｕｓ　ｍａｃｅｒａｌｓ　ｉｎ　ｓｏｕｒｃｅ　ｒｏｃｋｓ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ａ　ＦＡＭＭ一９８　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｉｃｒｏｐｒｏｂｅ，Ｂｅｃａｕｓｅ　ｏｆ　ｉｔｓ　ｍｉ—　ｃｒｏ—ｂｅａｍ　ａｄｖａｎｔａｇｅ，ｌａｓｅｒ－ｉｎｄｕｃｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｉｃｒｏｐｒｏｂｅ　ｉｓ　ｖｅｒｙ　ｃａｐａｂｌｅ　ｏｆ　ｄｅＭｉｎｇ　ｗｉｔｈ　ａｌｍｏｓｔ　ａｎｙ　ｉｎｄｉｖｉｄｕａｌ　ｍａｃｅｒａｌ　ｐａｒｔｉｃｌｅ，ｗｈｉｃｈ　ｃａｎ　ｂｅ　ｉｄｅｎｔｉｉｆｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ．Ｗｈｅｎ　ｌｓｅｒａ　ｂｅａｍ　ｉｒｒａｄｉａｔｅｓ，ｅｖｅｒｙ　ｍａｃｅｒａｌ　ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　ｄｅｔｅｃｔｂｌａｅ　ｍｏｒｅ　ｏｒ　ｌｅｓｓ　ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｉｇｎａｌｓ．Ｉｔ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｆｏｕｎｄ　ｔｈａｔ　ｆｉｎａｌ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｆ　ｎ０Ｄ）ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｆｉｎａｌ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ａｎｄ　ｉｎｉｔｉａｌ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ（　００／Ｆｏ）ａｒｅ　ｔｗｏ　ｏｆ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｆｏｒ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｉｎｇ　ｍａｃｅｒａｌ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｕｓｉｎｇ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｍａｃｅｒｌ（ＦＡＭＭ）ｔａｅｃｈｎｉｑｕｅ，ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｖｉｔｒｉｉｔｎｅ　ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ　ｃａｎ　ｂｅ　ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ　ｂｙ　ａ　ｄｉａｇｒａｍ　ｏｆ　ｍ—Ｆ４￣／Ｆｏ．Ｔｈｉｓ　ｍａｙ　ｌｅａｄ　ｔｏ　ｒｅｓｏｌｖｅ　ｔｈｅ　ｐｒａｃｔｉｃａｌ　ｐｒｏｂｌｅｍ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｖｉｔｒｉｎｌｔｅ　ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｉｎ　ｐｅｔｏｌｒｅｕｍ　ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ　ｗｈｉｃｈ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｆｒｏｍ　ｅｉｔｈｅｒ　“ｓｕｐｐｒｅｓｓｉ０ｎ”ｏｒ“ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ”．　Ｉｔ　ａｌｓｏ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｆｏｕｎｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｍａｃｅｒａｌｓ　ｅｘ－　ｅｎｅｎｔｐｉｌｌａｙ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅｉｒ　ｏｗｌｌ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｒｉｃｈｎｅｓｓ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｑｕａｎｔｉａｔｔｉｖｅ　ｒｅ—　ｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ，ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｉｃｒｏｐｒｏｂｅ　ｃａｎ　ｂｅ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ　ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｒｉｃｈｎｅｓｓ　ｏｆ　ｉｎｄｉｖｉｄｕａｌ　ｍａｃｅｒａｌ　ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｔｈｅ　ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｏｆ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｍａｃｅｒａ１．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｌａｓｅｒ－ｉｎｄｕｅｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｉｃｒｏｐｒｏｂｅ；ｌａｓｅｒ－ｉｎｄｕｃｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ；ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ；ｖｉｔｒｌｎｉｔｅ　ｅｆｒｌｅｃｔａｎｃｅ　ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ；ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ