石油炼制与化工 ２０１１年６月 分析与评定 ＰＥＴＲ（）ＬＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ１ＣＡＩ Ｓ 第４２卷第６期 非抑制离子色谱法测定炼油厂脱硫液中Ｎ一甲基二乙醇胺 周 旭 ，王金平 ，崔成来。，陈智栋 （１．常州大学石油化１二学院，常州２１３１６４；２．青岛盛瀚色谱技术有限公司） 摘要：用离子交换色谱法，以作为流动相在阳离子色谱柱上非抑制电导检测分析炼油厂脱硫液中的 Ｎ一甲基二乙醇胺（ＭＤＥＡ）。处理后的样品经过阳离子色谱柱，在流速为１．００ ｍＩ ［ｍｉｎ、淋洗液为７ ｍｍｏｌ／Ｌ 时等度洗脱分离，能够快速稳定出峰，且与其它干扰离子充分分离。ＭＤＥＡ的检出限为０．６３８ ３ １７１ｇ／Ｉ ，具有良 好的线性关系和重现性。对炼油厂生产过程中含ＭＤＥＡ的贫液和富液进行测定，ＭＤＥＡ的回收率范围为 ９９．１ ～１００．３％，相对标准偏差小于３ 。 关键词：脱硫液离子交换色谱非抑制电导检测 甲基二乙醇胺弱酸性阳离子柱 ｌ 前 言 法对胺类的测定一般需经过衍生，操作繁琐、耗 随着人们对环保ｔ３益重视，迫使加工行业越 时，且所用的载体价格昂贵，最重要的是在脱除硫 来越重视脱硫技术的研究开发和对传统脱硫工艺 化氢和二氧化碳过程中，脱硫液中硫化氢等物质 的改进，以降低液化气、汽油、柴油等燃料的硫含 的存在严重影响气相色谱中ＭＤＥＡ的测定，其检 量，生产清洁燃料。Ｎ甲基二乙醇胺（ＭＤＥＡ）是 测的准确度甚至低于酸碱中和滴定＿￡。］。文献中有 一种高效脱硫剂，由于ＭＤＥＡ对Ｈ ｓ有很高的选 使用液质联用的检测方法，但单次分析成本较高 择性、能耗低、投资省、腐蚀性小等优点，因此，它 且检测限过低，是一种筛查方法而不适合炼油厂 在天然气选择性脱硫、克劳斯尾气常压选择性吸 中的常规定量检测［８ ］。毛细管电泳一直接紫外检 附及炼厂气脱硫等领域逐渐取代乙醇胺、二异丙 测法ｌ１ 、离子色谱法［＿｜。。” 等相继被提出，其中离子 醇胺等选择性较差的伯胺或仲胺ｌ１ ］。 色谱法测定有机胺的样品具有前处理简单、选择 在炼油厂脱硫液中，脱硫剂ＭＤＥＡ的浓度有 性高、检测速度快、准确、重现性及稳定性好等优 严格的控制指标，浓度太高或太低都会造成液化 点，适用于炼油厂生产中有机胺的检测。目前尚 气中硫含量不合格或液化气的跑损。在脱除硫化 未见有文献报道用离子色谱分离非抑制电导检测 氢和二氧化碳过程中，脱硫液中的ＭＤＥＡ与酸性 法测定ＭＤＥＡ含量的方法。本研究采用低浓度 气体形成热稳定性盐（简称ＨＳＳ）从气体流中被移 的作为淋洗液，由硅胶衍生接枝、青岛盛瀚色 走，使脱硫液的脱硫剂浓度降低，从而影响脱硫效 谱技术有限公司附聚制备的青岛盛瀚ＳＨ—ＣＣ一０２Ｂ 阳离子色谱柱ｌ１。 作为分离柱，非抑制离子色谱电 果。因此，准确、快速地测定脱硫液中ＭＤＥＡ的 浓度，对于及时指导脱硫工艺生产与环境保护具 导检测法测定脱硫液中ＭＤＥＡ的浓度。 有重要意义。 ２ 实 验 目前，测定脱硫液中ＭＤＥＡ浓度常用的方法 为酸碱中和滴定法，该方法操作繁琐，分析时间 ２．１仪器与试剂 长，需要ｌ ｈ左右。而且，由于酸碱滴定选择性不 青岛盛瀚色谱技术有限公司生产的ＣＩＣ－１００离 高，脱硫液中的伯胺、仲胺及其它碱性杂质干扰严 子色谱仪；ＳＨ—ＣＣ ０２Ｂ阳离子色谱柱（２００ ｍｍ ｘ 重，给检测带来严重的误差。近几年来，以二乙醇 ４．６ ｍｍ，１０ ｗｎ）；ＨＷ２０００型色谱工作站。 胺（ＤＥＡ）和ＭＤＥＡ组合的脱硫剂、脱碳剂的研究 （６３ ｇｏｏ～６８ ）；硫酸（９８％）；高氯酸 颇受重视。因此，酸碱中和滴定法越来越不能满 收稿日期：２０１０—１１ ３０；修改稿收到日期：２０１】－Ｏ２—１５。 足实际生产中检测的要求。我周专业标准中对 作者简介：周旭（１ ９８９一），在读硕士研究生，主要从事离子色 ＭＤＥＡ含量的测定尚未制定国家标准。气相色谱 谱应用方法的开发工作。 第６期 周 旭等．非抑制离子色谱法测定炼油厂脱硫液中Ｎ甲基二乙醇胺 ８９ （７０ ～７２ ）；磷酸（５２ ～５４ ）；甲基磺酸 （９９ ）。Ｎ一甲基乙醇胺（９９ ）；ＭＤＥＡ（９９％）； Ｎ，Ｎ二甲基乙醇胺（ＧＲ）；二乙醇胺（９９ ）。 Ｌｉ ，Ｎａ ，ＮＨ４ ，Ｋ ，Ｍｇｚ ，Ｃａ２。。均为１ ０００ ｍｇ／Ｌ 的标准溶液。 ２．２色谱条件 ． 淋洗液为７ ｍｍｏｌ／Ｉ 的，流速为１．００ ｍＩ ／ｍｉｎ，进样量为１００ Ｌ。分离柱柱温和检测器 温度均为室温，非抑制电导检测。 ２．３样品前处理 分析样品来源于中国石化青岛石油化工有限 责任公司含脱硫剂ＭＤＥＡ的贫液和富液。 样品前处理：称取富液０．１０５ ｇ、贫液０．１０７ ｇ， 分别用去离子水定容至１００ ｍＬ的容量瓶中，再稀 释１Ｏ倍，经过０．２２¨ｍ的微孑Ｌ滤膜过滤后进行 分析。 ３结果与讨论 ３．１淋洗液的选择 分别使用一定浓度的、磷酸、硫酸、高氯 酸、甲基磺酸作为淋洗液，在淋洗液流速、进样量 以及样品成分和浓度相同的条件下进行对比实 验。结果发现，磷酸、硫酸作为淋洗液时的出峰时 间和响应值较另外３种淋洗液差。、高氯酸及 甲基磺酸作为淋洗液时有机胺的出峰时间、峰的 响应值及分离度相差不大，因此这３种淋洗液对有 机胺的洗脱情况相近。但由于高氯酸的强氧化性 会给实验操作者带来一定的危险，甲基磺酸的成 本远高于，因此选择安全、低成本的作为 淋洗液。 青岛盛瀚ＳＨ—ＣＣ一０２Ｂ阳离子色谱柱主要用于 分离Ｌｉ ，Ｎａ ，ＮＨ４ ，Ｋ ，Ｍｇ ，Ｃａ ，将这６种 阳离子与有机胺混合后进样，分析阳离子的出峰 位置对有机胺的干扰，结果见图１。由图１可见， 淋洗液为７ ｍｍｏｌ／Ｌ时，Ｌｉ ，Ｎａ ，ＮＨ 。。， Ｋ ，Ｍｇ ，Ｃａ。 与Ｎ一甲基乙醇胺、ＭＤＥＡ、 Ｎ，Ｎ一二甲基乙醇胺能够很好地分开，在分析测定 这３种有机胺时，可以排除这６种常规阳离子对它 们的干扰。从总体上来看，青岛盛瀚ＳＨ ＣＣ一０２Ｂ 阳离子色谱柱可以用于对一些有机胺的测定。 ３．２工作曲线、检出限与重现性 用７ ｍｍｏｌ／Ｉ 的作为淋洗液，在淋洗液流 ｏ ５ １ｏ １５ ２０ ２５ ３０ 时间／ｍｉｎ 图１无机阳离子和有机胺的离子色谱图 １－－Ｌｉ＋；２一Ｎａ＋；３一ＮＨ４十；４ Ｋ ；５ Ｎ甲基乙醇胺 ６－－－Ｍｇ ＋；７ ＭＤＥＡ；８ Ｎ，Ｎ二甲基乙醇胺；９－－Ｃａ ＋ 速为１．００ ｍＬ／ｍｉｎ、进样量为１００ ｌａＩ 的条件下， ５０ ｍｇ／Ｌ的ＭＤＥＡ标准样品的离子色谱图见 图２。在一定浓度范围内（５～５００ ｍｇ／Ｌ）分别取５， １０，２５，５０，１２５，２５０，５００ ｍｇ／Ｌ ７个点作ＭＤＥＡ工 作曲线（图３所示），得到ＭＤＥＡ的峰面积线性关 系为 一 ７ ５０４＋２ ３５３ ，相关系数Ｒ一０．９９９ ８， 线性关系良好。根据５．００ ｒａｇ／Ｌ ＭＤＥＡ的峰高，算 得ＭＤＥＡ的检出限为０．６３８ ３ ｍｇ／Ｌ。对１２５ ｍｇ／Ｌ 的ＭＤＥＡ标样连续进样８次，考察其重现性。根据 实验结果知，ＭＤＥＡ的峰面积标准偏差ＲＳＤ一 １．Ｏ３ ；ＭＤＥＡ的时间标准偏差ＲＳＤ一０．９４ 。 实验结果表明重现性较好。 ＭＤＥＡ ０ ５ １Ｏ １５ ２１ 时间／ｍｉｎ 图２标准样品离子色谱图 舍 吕 ● ＞ 嚏 图３ ＭＤＥＡ标准样品的峰面积工作曲线 ９０ 石油炼制与化工 ２Ｏｌ１年第４２卷 ３．３实际样品分析 ３．３．１可行性分析 选择用于脱硫后的贫液和 由图６可见，ｌ和２两个峰为两个物质，说明杂质 峰２不是二乙醇胺。由图６还可以看出，二乙醇胺 与ＭＤＥＡ的分离度良好。当实际样品中同时含有 富液作为实际样品来验证方法的可行性。同一富 液分别稀释成ＭＤＥＡ浓度为２ １４０ ｍｇ／Ｉ 和 ６４３ ｍｇＪＬ后，进样分析得到的离子色谱图见图４ 和图５。由图４可见，实际的脱硫液样品巾除了含 二乙醇胺和ＭＤＥＡ时，此方法可以很好地同时检测 出这两种物质的含量。二乙醇胺和ＭＤＥＡ混合标 准溶液的离子色谱图见图７。由图７可见，二乙醇 胺和ＭＤＥＡ之间的分离效果较好。因此，实际生产 中可用该方法测定脱硫液中的二乙醇胺。 有ＭＤＥＡ外，还有伯胺、仲胺及其它碱性杂质。 若用酸碱中和滴定的方法，滴定的是所有碱性物 质的总量，而非ＭＤＥＡ的含量。验证了离子色谱 法测定ＭＤＥＡ的准确性和高选择性。由图４和 图５比较可知，ＭＤＥＡ出峰前有一个与其很近的 杂质峰，在图４所示的样品浓度下，ＭＤＥＡ的峰面 积由于受到此干扰峰的影响，无法准确地标出 ＭＤＥＡ的峰面积，即无法准确地定量分析计算出 ＭＤＥＡ的含量。但图５中，随着被测样品浓度的 降低，此干扰物与ＭＤＥＡ的峰面积均减小，峰宽 变窄，两峰间的分离度增大，当富液被稀释到一定 的浓度时，此干扰峰能与ＭＤＥＡ完全分开，从而 能够对ＭＤＥＡ进行准确的定量分析。 Ｏ ５ １ｏ １５ ２Ｏ ２５ ３Ｏ ３５ 时问／ｍｉｎ 图４富液稀释到ＭＥＤＡ浓度为２ １４０ ｒｎｇ／Ｌ时 的离子色谱 １，２，４伯胺、仲胺及其它碱性杂质；３ ＭＤＥＡ Ｏ ５ １０ １５ ２Ｏ ２５ ３０ ３５ 时间／ｍｉｎ 图５富液稀释到ＭＥＤＡ浓度为６４３ ｍｇ／Ｉ 时 的离子色谱图 １～杂质；２～ＭＤＦ￣Ａ 在富液中加入二乙醇胺后的离子色谱图见图６。 ０ ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ３５ 时间／ｒａｉｎ 图６ 富液中加入二乙醇胺时的离子色谱图 １ 二乙醇胺；２ 杂质；３一ＭＤＥＡ １ Ｏ ５ １０ １５ ２Ｏ ２５ ３０ ３５ 时间／ｒａｉｎ 图７二乙醇胺和ＭＤＥＡ混合标准溶液的 离子色谱图 １一二乙醇胺；２－－ＭＤＥＡ ３．３．２ 实际样品 图８和图９分别为中国石化青 岛石油化工有限责任公司脱硫剂ＭＤＥＡ的富液 和贫液加标前后的离子色谱图。将富液和贫液的 样品根据测得的进样含量按１：１的量加入 ＭＤＥＡ标准样品测其回收率，样品回收率及测得 实际样品ＭＤＥＡ的含量见表１。从图８和图９可 以看出，实际样品中酸性气体的存在与否对检测 无任何影响。由表１可以看出，样品的回收率为 ９９．１ ～１（）（）．３ ，达到分析的要求。 用离子色谱电导检测法测定ＭＤＥＡ的原理 是用酸性的淋洗液将ＭＤＥＡ转换成ＭＤＥＡＨ 来 测定ＭＤＥＡ的含量。因此，当实际样品中含有热 第６期 周 旭等．非抑制离子色谱法测定炼油厂脱硫液中Ｎ＿甲基二乙醇胺 ９１ ０ ５ １０ ｌ５ ２０ ２５ ３０ 时间／ａｒｉｎ 图８ 富液中ＭＤＥＡ加标前后的离子色谱图 ０ ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ 时间／ａｒｉｎ 图９贫液中ＭＤＥＡ加标前后的离子色谱图 稳定性盐（ＭＤＥＡＨ Ｘ～）时，用离子色谱法测定 的含量实际为样品中的有效成分ＭＤＥＡ和热稳 定性盐（ＭＤＥＡＨ Ｘ～）的总量。若实验中所分析 的贫液和富液中含有未除去的热稳定盐，则表ｌ中 得到的ＭＤＥＡ含量有可能为有效成分ＭＤＥＡ和 热稳定性盐（ＭＤＥＡＨ。。Ｘ）的总量。罗芳等 ４—１ ５］ 提出用离子交换容量法和固相萃取一离子色谱法 检测热稳态盐的含量。吴述超 等提出用电渗析 离子交换一离子色谱法检测脱硫胺液中的热稳态 盐。结合文献中测定热稳态盐的方法和本研究提 出的测定ＭＤＥＡ的方法即可准确地测定出含有 热稳态盐的脱硫液中ＭＤＥＡ的有效成分。或者 直接通过除盐技术将脱硫液中的热稳定盐除去， 然后测定脱硫液中的ＭＤＥＡ的有效成分。 表１样品回收率及ＭＤＥＡ含量 注：表中所得的实验数据均为３次实验结果的平均值±标准 偏差。 ４ 结 论 采用非抑制电导检测离子色谱法可准确、快 速地测定脱硫剂ＭＤＥＡ的含量。在优化的实验 条件下具有良好的线性关系，ＭＤＥＡ的检出限为 ０．６３８ ３ ｍｇ／Ｌ，重现性好，相对标准偏差小于３ ， 对炼油厂生产过程中含ＭＤＥＡ的贫液和富液进 行测定，ＭＤＥＡ的回收率范围为９９．１ ～ １００．３％，满足分析要求。用低浓度的作为淋 洗液，淋洗液中无需添加任何有机改进剂，检测成 本低，操作简单，适合广泛地用于实际生产中各个 环节的ＭＤＥＡ浓度的测定。 参考文献 ［１］ 王世娟，王军民．石油气净化脱硫技术的开发与应用［Ｊ］．化 工进展，２００２，２ｌ（２）：１４０—１４２ Ｅ２］ 王军民，房少华．催化裂化汽油溶剂萃取脱硫溶剂的研究 ＥＪ］．炼油设计，２０００，３０（１０）：３２—３４ ［３］ 阎观亮，崔洪星．液化天然气工厂的原料气处理［Ｊ］．石油与 天然气化工，２０００，２９（４）：１８８—１９０ 』４ Ｉ… 陈赓良．醇胺法脱硫脱碳工艺的回顾与展望ｌＪ］．石油与天然 气化工，２００３，３２（３）：１３４ １４２ ［ｓ］ Ｌｅｖｅｎｔ Ｋ，Ｏｒｋｕｎ Ａｌｐ．Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｕｓｔａｒｄ ｇａｓ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｉｎ ｕｒｉｎｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｕｓｉｎｇ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ … ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１０，４３：４ｌ ７—４２３ Ｌ０Ｊ Ｉｓａａｃ Ｏ，Ｙａｓｕｏ Ｓ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｍｕｓｔａｒｄ ｈｙｄｒｏｌ— ｙｓｉｓ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅｓ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ａｆｔｅｒ ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙＩ ｄｅｒｉｖａｔｉｚａｔｉｏｎ口］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，２００６，１１２２：２４２—２４８ ［７］ 杜进祥，王凤贵，向东，等．毛细管气相色谱法测定酸性气体 吸收液中的二乙醇胺和甲基二乙醇胺［Ｊ］．石油化工，２００１， ３０（１）：５１ ５３ Ｅｓ］ Ｈｏｅ Ｃ Ｃ，Ｈｏｉ Ｓ Ｉ ，Ｍｕｉ Ｔ Ｓ．Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｏｆ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｍｕｓｔａｒｄｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｄｅｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ ｌｉｑｕｏｒ ｂｙ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔ。ｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒ０ｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒ ｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，２００６，１］０２：２１４－２２３ ［９］ Ｐａｈｌｏ Ｃ，Ｍａｋｒａｍ Ｔ Ｓ，Ｙｕｎ Ｚ Ｃ．Ａ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ—ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅｓ ｉｎ ｈｉｇｈ ｓａｌｉｎｉｔｙ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｔａ— ｌａｎｔａ，２０１０，８Ｏ：１１１０ ｌ１１５ ［ＩＯ３ Ｂｏｒｄ Ｎ，Ｃｒｅｔｉｅｒ Ｇ，Ｒｏｃｃａ Ｊ Ｉ ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｅｔｈａｎｏ ｌａｍｉｎｅ ｏｒ Ｎ— ｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ ｉｎ ｈｉｇｈ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｏｎ—－ ｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｍａｔｒｉｃｅｓ ｂｙ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｅＩｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ ｗｉｔｈ ｉｎｄｉｒｅｃｔ ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ：Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔＯ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｒｅｆｉｎｅｒｙ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗａｔｅｒｓ［Ｊ］．Ａｎａｌ ｇｉｏａｎａｌ Ｃｈｅｍ，２００４，３８０：３２５—３３２ ［ｉｉ］ Ｒａｉｎｅｒ Ｋ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｉｎｅｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｏｉｌ ａｎｄ ｇａｓ ｉｎ— ｄｕｓｔｒｙ（ｕｐｓｔｒｅａｍ ｓｅｃｔｉｏｎ）ｂｙ ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒ ｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，１９９９，８５０：２８９ ２９５ ［１２］ Ｋｅｒｒｙ Ｍ Ｒ，Ｊｏｈｎ Ｖ Ｈ，Ｗ｜１１ｉａｍ ｊ Ｄ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｋａｎｏ— ９２ 石油炼制与化工 ２０１１年第４２卷 ｌａｍｉｎｅｓ ｉｎ ｃａｔｔａｉｌｓ（Ｔｙｐｈａ ｌａｔｉｆｏｌｉａ）ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎ— ［１４］罗芳．固相萃取一离子色谱法分析胺液中的热稳态盐离子组 ｉｚａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ａｎｄ ｉｏｎ—ｅｘｃｈａｇｅ 成［Ｊｊ．分析测试学报，２００４，２３（４）：８４—８７ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍ，２００４， ［１５］罗芳．胺法气体脱硫胺液中热稳态盐离子的组成分析［Ｊ］．石 １８：１６２９－１６３４ 油炼制与化工，２００５，３６（３）：６０—６３ ［１３］王金平，崔成来，史振举，等．弱酸型阳离子色谱柱的制备与 ［１６］吴述超，胡荣宗，黄维雄，等．电渗析离子交换离子色谱法检测 应用ｒＪ］，化学分析计量，２００９，１８（４）：６６—６７ 脱硫胺液中的热稳态盐＿ｊ］．石油化工，２００６，３５（４）：３８４—３８８ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩｏＮ ｏＦ Ｎ—ＭＥＴＨＹＬＤＩＥＴＨＡＮｏＬＡＭＩＮＥ ＩＮ ＲＥＦＩＮＥＲＹ ＤＥＳＵＬＦＵＲＩＺＥＤ ＬＩＱＵＩＤ ＢＹ ＩＯＮ—ＥＸＣＨＡＮＧＥ ＣＨＲｏＭＡＴｏＧＲＡＰＨＹ ＷＩＴＨ ＮｏＮ—ＳＵＰＰＲＥＳＳＥＤ ＣｏＮＤＵＣＴＩＶＩＴＹ ＤＥＴＥＣＴｌ０Ｎ Ｚｈｏｕ Ｘｕ 一，Ｗａｎｇ Ｊｉｎｐｉｎｇ ，Ｃｕｉ Ｃｈｅｎｇｌａｉ ，Ｃｈｅｎ Ｚｈｉｄｏｎｇ （１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ ２１３１６４ ２．Ｑｉｎｇｄａｏ Ｓｈｅｎｇｈａｎ ＣｈｒｏＴｎａｔｏｇｒａ７ｎ ＴｅｃｈｎｏＬｏｇｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ．） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈａｎｏ— ｌａｍｉｎｅ（ＭＤＥＡ）ｉｎ ｔｈｅ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚｅｄ ｌｉｑｕｉｄ ｆｒｏｍ ｒｅｆｉｎｅｒｙ ｂｙ ｉｏｎ—ｅｘｃｈａｎｇｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｗｉｔｈ ｎｏｎ—ｓｕｐ— ｐｒｅｓｓｅｄ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ａｓ ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａｓｅ．Ｔｈｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｅｄ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｐａｓｓｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ａ ｗｅａｋ ａｃｉｄｉｃ ｃａｔｉｏｎ—ｅｘｃｈａｎｇｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｃｏｌｕｍｎ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｗｉｔｈ ７ ｍｍｏｌ／Ｌ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ａｔ ａ ｓｐｅｅｄ ｏｆ １．０ ｍＬ／ｍｉｎ，ｒａｐｉｄ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｗａｓ ａｃｈｉｅｖｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｅａｋｓ ｗｅｒｅ ｗｅｌｌ ｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈｅｄ ｗｉｔｈｏｕｔ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｉｎ— ｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｏｔｈｅｒｓ．Ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｏｆ ＭＤＥＡ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｏ ｂｅ ａｓ Ｉｏｗ ａｓ ０．６３８ ３ ｍｇ／Ｉ ．Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ １．Ｏ３ （ 一８，ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ｐｅａｋ ａｒｅａ）ａｎｄ ０．９４ （，２—８，ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ｒｅ— ｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）．Ｌｉｎｅａｒ ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｔｏ ５—５０ｏ ｍｇ／Ｉ ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｏｒ ＭＤＥＡ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｒｉｃｈ ｌｉｑｕｏｒ ａｎｄ ｂａｒｒｅｎ ｌｉｑｕｏｒ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ＭＤＥＡ ｆｒｏｍ ｒｅｆｉｎｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ（ 一３）ｏｆ ＭＤＥＡ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｏ ｂｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ９９．１ 一１ＯＯ．３ ｗｉｔｈ ｒｅｌ－ ａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｊａｔｉｏｎｓ】ｅｓｓ ｔｈａｎ ３％． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚｅｄ ｌｉｑｕｉｄ； ｉｏｎ—ｅｘｃｈａｎｇｅ ｃｈｒｏｍａｔ０ｇｒａｐｈｙ；ＤＯｎ—ｓｕｐｐｒｅｓｓｅｄ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ；Ｎ—ｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ（ＭＤＥＡ）；ｗｅａｋ ａｃｉｄｉｃ ｃａｔｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｃｏｌｕｍｎ ：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：；：；：；：：：；：；：：；：；：；：；：；：；：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：：： —ｘ—， 、，Ｅ—，ｃ—ｊ Ａｍｂｅｒ公司将利用其己二酸的技术诀窍、基础设施、合作 《简 讯ｑｒ— ｆ— ‘— Ｆ—ｔ‘、 ８ 伙伴和客户基础，以加快生物基己二酸的开发。ＢｉｏＡｔｕｂｅｒ 公司还在美国明尼苏达州的Ｐｌｙｍｏｕｔｈ建立了研究和开发 ＢｉｏＡｍｂｅｒ公司向ＣＥＬＥＸＩＯＮ公司 设施，该设施拥有分子生物学、发酵和分析化学能力，以支 许可转让生物基己二酸生产技术 持其己二酸发展计划。 ＣＥＬＥＸＩＯＮ公司极具吸引力的代谢途径，加上 从事可再生化学的ＢｉｏＡｍｂｅｒ公司侧重于生物基己二 ＢｉｏＡｍｂｅｒ公司新的清洁生产工艺和放大能力，使生物基 酸（琥珀酸）及其衍生物开发，该公司于２０１１年３月１５日 己二酸与当前的石油路线相比，具有较低的成本，并具有 宣布，向ＣＥＬＥＸＩＯＮ公司许可转ｊ上生物基己二酸及其它 较好的环境足迹。 化学中间体生产技术。 ＢｉｏＡｍｂｅｒ公司拥有全球首套专门生产生物基已二酸 己二酸主要用作生产尼龙６６纤维和树脂、聚酯多元 的装置，并与市场领先者嘉吉公司、三井公司（Ｍｉｔｓｕｉ ８Ｌ 醇增塑剂的原料，目前的市场接近３，０ Ｍｔ／ａ。 Ｃｏ）和杜邦应用生物科技公司有合作关系。 ２０１０年，ＢｉｏＡｍｂｅｒ公司已成功开发出清洁的生产己 二酸的新工艺。通过与ｃＥＬＥＸＩ（）Ｎ公司的授权协议，Ｂｉｎ— ［章文摘译自ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｇｒｅｅｎｃａｒｃｏｎｇｒｅｓｓ．ｃｏｒｎ／，２０１１—０３—１６］
