第12章配位平衡

12-1： 在1L 6mol/L 的NH3水中加入0.01 mol固体 CuSO4 ，溶解后加入0.01mol固体NaOH，铜氨络离子能否被破坏？（K稳SCN [Cu（NH3）42+]=2.09×1013，KSP[Cu(OH)2]=2.2×10-20） 12-2当少量NH4SCN和少量Fe3+ 同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F- ]=[SCN-]=1mol/L-1,问此时溶液中[FeF63- ]和[Fe(SCN)3 ]浓度比为多少？（K稳 Fe[SCN]3=2.0×103，K稳[FeF6]=1×1016） 解：5×1012

12-3： 在理论上，欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm3 氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是否可能达到这种浓度？（K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107;Ksp(AgI)=9.3×10-17） 解：3×102mol/L，实际上不可能达到。

12-4：通过配离子稳定常数和Zn2+/ Zn 和Au+/Au 的电极电势计算出Zn(CN)42-/Zn和Au(CN)2- /Au，说明提炼金的反应：Zn + 2 Au(CN)2- = Zn(CN)42- + 2Au在热力学上是自发的。

12-5：为什么在水溶液中Co3+(aq) 离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的钴配合物，例如Co(NH3)63+ ，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解释。（稳定常数：Co(NH3)62+ 1.38×105 ; Co(NH3)63+1.58×1035.标准电极电势：Co3+/Co2+1.808V,O2/H2O1.229V,O2/OH-0.401V;Kb(NH3)=1.8×10-5）

12-6：欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2 ,需加入多少克固体NaOH ？（Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;[Zn(OH)42-]=4.6×1017） 解：13g

12-7： 在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol/L 的Al3+溶液不发生Al(OH)3 沉淀？（Ksp Al(OH)3=1.3×20-20; K稳(AlF63-)=6.9×1019） 解：1.62mol/L

12-8： 测得Cu|Cu(NH3)42+ 1.00mol/L,NH31.00mol/L||H+1.00mol/L-1|H21bar, Pt的电动势为0.03V，试计算Cu(NH3)42+ 的稳定常数。 解：3.49×1012

12-9： 硫代硫酸钠是银剂摄影术的定影液，其功能是溶解未经曝光分解的AgBr。试计算，1.5L1.0mol/L-1的Na2S2O3溶液最多能溶解多少克AgBr？{K稳[Ag(S2O3)23-]=2.8×1013; Ksp(AgBr)=5.0×10-13} 解：1.2×102g

12-10：定性地解释以下现象：

（1）铜粉和浓氨水的混合物可用来测定空气中的含氧量。

（2）向Hg(NO3)2 滴加KI,反过来，向KI 滴加Hg(NO3)2 ,滴入一滴时，都能见很快消失的红色沉淀，分别写出沉淀消失的反应。

（3）用乙醇还原K2Cr2O7 和硫酸的混合溶液得到的含 Cr3+ 的溶液的颜色是深暗蓝紫色的，放置蒸发水分后能结晶出KCr(SO4).12H2O 紫色八面体晶体，若为加快蒸发水分，将该溶液加热，溶液颜色变为绿色，冷却后不再产生紫色的铬钒晶体。 （4） Fe(CN6)3- 的颜色比Fe(CN6)4- 的颜色深。

（5）金能溶于王水，也能溶于浓硝酸与氢溴酸的混酸。 （6）向浓氨水鼓入空气可溶解铜粉（湿法炼铜）。

（7）用粗盐酸与锌反应制取氢气时，可观察到溶液的颜色由黄转为无色。 （8）少量AgCl 沉淀可溶于浓盐酸，但加水稀释溶液又变浑浊。

（9）向废定影液加入Na2S 会得到黑色沉淀（沉淀经煅烧可以金属银的方式回收银）。 （10）CuSO4 固体可溶于 浓盐酸得到黄色溶液或溶于浓氢溴酸得到深褐色溶液，但遇氢

碘酸却现象大不相同，会析出大量碘。

（11）电镀黄铜（Cu -Zn合金）或银以氰化物溶液为电镀液得到的镀层最牢固，电镀液的其他配方都不及，长期以来人们为寻找替代有毒的氰化物电镀液伤透脑筋，你认为寻找替代物的方向是什么？

（12）有两种组成为Co(NH3)5Cl(SO4)的钴（Ⅲ）配合物，只分别与AgNO3 和 BaCl2 发生沉淀反应，这是为什么？

（13） Cu(NH3)42+ 呈 深蓝色而 Cu(NH3)42+ 却几乎无色。

（14） Pb2+ 溶液中逐滴添加Cl- ，当 [Cl-] ≈0.3mol.L-1 时，溶液中的铅（）总浓度降至极限，随后随加入的 浓度增大而增大。

（15） Fe3+ 遇SCN- 呈血红色的条件是溶液必须呈弱酸性，不能呈弱碱性，而且溶液中不应有显著量F- 或 PO43- 等离子存在，也不能存在Sn2+ 等还原性金属离子或 H2O2等还原剂。 解：（1）2Cu+O2+2H2O+8NH3=2Cu(NH3)42++4OH- (2) HgI+;HgI3_

(3) [Cr(H2O)6]3+;[CrSO4(H2O)4]+ (5) AuI4-

(6) Cu(NH3)42- (7) FeCl4-→Fe2+

(8) AgCl→AgCl2-→AgCl (9) Ag2S

(10) CuCl3-;CuBr3-;CuI+I2

(11) 寻找氧化还原惰性的有机配体 （14）同离子效应→络合效应

（15）Fe(OH)3;FeF63-;Fe(PO4)23-;Fe2+;SCN-→CO2+N2+SO42-