有机推断题的解题策略

有机推断题的解题策略

作者：高菊英 吴晓春

来源：《课堂内外·教师版》2014年第11期

【摘;;;;; 要】; 有机推断题是高考的必考题型，几乎每份高考化学试题都有一道有机推断题。在内容上虽然每年都有变化，但有很多的共性内容，它不仅可以全面考查学生对烃和烃的衍生物的结构、性质和相互转化关系的掌握情况，也能较全面地测试考生的自学能力、观察能力、思维能力、推理能力。文章简析了此类题型的解题策略。【关; 键; 词】; 有机推断题;高考;化学

有机推断题是高考的必考题型，几乎每份高考化学试题都有一道有机推断题。在内容上虽然每年都有变化，但有很多的共性内容，考查点主要是有机物中某些物质在一定条件下的相互转化或给出一定的信息来进行推断或计算，分析未知物的结构（包括组成元素、最简式、空间结构、异构体和化学反应之间有关量的计算等）、性质、转化的反应类型、具体的化学反应方程式等。它不仅可以全面地考查学生对烃和烃的衍生物的结构、性质和相互转化关系的掌握情况，也能较全面地测试考生的自学能力、观察能力、思维能力、推理能力，因而受到命题人的青睐。

一、解题思路

分析有机物的转化关系以及题目所给的信息，找到“题眼”，及反应条件、现象，或特殊的转化关系等等。再采用，“顺推”“逆推”“两头夹击”的方法，结合反应条件、反应机理、数量关系等等，找到未知有机物的结构。 其流程图如下： [题眼] [官能团及 物质的种类] [官能团 的数目] [官能团

的位置] [已知的有机物或者分子式] [推测有机物的碳架结构] [未知有机 物的结构]

二、官能团及物质种类的确定

（一）根据反应条件、特征现象及特征反应来确定官能团

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1. 反应条件往往成为有机推断的突破口。 例如：“浓硫酸，加热”这一条件，对应的反应有：

醇的消去反应，醇的分子间脱水成醚的反应，酯化反应，苯及其同系物的硝化反应。 再如，“NaOH，醇，加热”，对应的反应只有卤代烃的消去; “NaOH，水，加热”，对应的反应有：卤代烃的水解，酯的水解等。 2.特征现象及反应，常考的有如下几点：

“与浓溴水反应出现白色沉淀”：苯与浓溴水反应生成三溴苯酚。

“可与银氨溶液反应产生银镜”或与“新制氢氧化铜反应生成砖红色沉淀”：醛基。 “遇FeCl3溶液，显紫色”：酚羟基。 （二）根据特殊的关系路线图确定官能团 1. [A] [B] [C] [氧化] [氧化]

有机框图推断中，凡是出现了上述连续氧化关系，则必定是：醇氧化成醛，醛氧化成酸。且醇中羟基所在碳上有两个H。 2. [A] [B] [C] [+][⇌]

A，B都是有机物，可以相互反应生成C，C又可以在一定条件下，生成A，B。一般情况下，这样的关系中，C就是酯，A，B分别就是醇和羧酸。 （三）根据分子式，估测官能团

根据分子式，计算不饱和度，可以估计有机物中可能有的结构。 1. 不饱和度=

2. 各种结构对应的不饱和度：

[结构＼&碳碳双键或碳氧双键＼&碳碳三键＼&环＼&苯环＼&不饱和度＼&1＼&2＼&1＼&4＼&]

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一般情况下当不饱和度较大时，考虑苯环结构。

例如：分子式C7H8O， 不饱和度==4推测其中含有苯环，则，氧原子与碳之间就是单健。

三、官能团数目的确定

1. 根据反应物或产物的数量关系确定官能团的数目。如-CHO—2Ag，-CHO—Cu2O，2-OH—H2。

2. 根据分子量的变化确定官能团的数目。如醇+羧酸→酯+H2O，在酯化反应中，M（醇）+M（酸）=M（酯）+nM（水），其中，n是形成酯基的数目。

再如醇→醛→酸，醇氧化成醛，分子量减少2，醛氧化成酸，分子量增加16，碳原子数为n的饱和一元醇与碳原子数为n-1的饱和一元羧酸的分子量相同。 四、有机物结构的确定

1. 根据已知有机物的结构利用反应机理确定未知有机物的结构。 2. 通过核磁共振谱确定有机物的结构。 五、高考真题突破 例1 （2013海南高考）

肉桂酸异戊酯G（ [O] [O] ）是一种香料，一种合成路线如下： [A

（C7H8O）] [B

（C7H8O）] [] [△][一定条件] [C] [D] [1）[Ag（NH3）2]OH，△] [2）H+][E] [浓H2SO4，△] [F] [G] 已知以下信息：

①[RCHO+R′CH2CHO[一定条件] RCH=CCHO+H2O;][[|][R′]] ②C为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为22。

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回答下列问题：

（1）A的化学名称为_______________________。 （2）B和C反应生成D的化学方程式为_________。 （3）F中含有官能团的名称为________________。

（4）E和F反应生成G的化学方程式为_________，反应类型为_________。

（5）F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有____种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为3∶1的为_____________（写结构简式）。 解析 本题反应起始物和最终产物都知道，所以可以采用“两头夹击”的推导方法。 从A开始：（1）A的不饱和度为4含苯环，分子可能为苯甲醇或邻、间、对甲苯酚，而转化为B的条件为醇氧化，因而A为苯甲醇，B为苯甲醛;（2）根据信息可得此反应为两醛缩合，C为醛，D为醛，D到E的条件，可知是银镜反应，E为羧酸。（3）E和F在浓硫酸作用下生成G，只该处为酯化反应，G的结构已知。从G的结构逆推，可知E（ [COOH] ）和F（ [OH]）的结构。由E知D为 [CHO] 。在由题中所给信息推知C为乙醛。 答案 （1）苯甲醇

（2） [CHO+CH3CHO][一定条件] [CHO] [+H2O] （3）羟基

（4）[+] [OH] [COOH] [浓H2SO4][△] [H2O] [O] [O] 取代反应（或酯化反应） （5）6; [O]

例2 （2013浙江高考）某课题组以苯为主要原料，采取以下路线合成利胆药——柳胺酚。

回答下列问题：

[Cl2][FeCl3] [A] [B] [C] [试剂] [] [HCl] [D] [Fe][HCl] [E] [F （C7H6O3）] [OH] [C][OH][NH] [O] [柳胺酚] 已知： [NO2] [NH2][Fe][HCl]

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（1）对于柳胺酚，下列说法正确的是（;;; ） A. 1 mol柳胺酚最多可以和2 mol NaOH反应 B. 不发生硝化反应 C. 可发生水解反应 D. 可与溴发生取代反应

（2）写出A→B反应所需的试剂______________。 （3）写出B→C的化学方程式________________。 （4）写出化合物F的结构简式________________。

（5）写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式___________________________（写出3种）。

①属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子;②能发生银镜反应。

解析 由反应条件知A为氯苯;B未知，B到C为水解反应，可知B中的氯原子水解成羟基钠，C到D加盐酸还原成羟基;D到E是题目告知信息，可知D中苯环上有硝基，可反推知A到B是硝化，再由柳胺酚结构知，硝基在对位，且F为邻羟基苯甲酸。 答案 （1）CD; （2）浓硝酸和浓硫酸ks5u

（3） [H2O][△] [O2N] [Cl+2NaOH][O2N] [ONa+NaCl+H2O] （4）见解析

（5） [HO] [OH] [CHO]; [OH] [CHO] [HO] [OH] [CHO] [HO]; [HO] [OH] [CHO] 【参考文献】

[1] 祁爱儒. 有机推断题的快速突破[J]. 数理化解题研究（高中版），2014（4）. [2] 高国炎. 如何寻找有机推断题的突破口[J]. 理科考试研究，2013（19）.

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[3] 韩精德. 高考化学有机推断题的共性分析[J]. 高中数理化，2013（1）.