高分子化学期末常考名词解释

高分子化学期末常考名词解释

动力学链长:一个活性种从引发开始到链终止时所消耗的单体分子数。

自动加速现象:随着转化率的提高,体系黏度增大,双基终止受阻,自由基寿命延长,使得聚合速率增加的现象。

竞聚率:均聚和共聚时的链增长速率常数之比

悬浮聚合:单体以小液滴状悬浮在水的聚合方法。体系中的主要组分包括:单体、引发剂、分散剂、水。

平均官能度:单体混合物中,每一分子平均带有的基团数

线形缩聚:以2-2或2-官能度体系单体为原料进行的多次缩合形成缩聚物的聚合反应

平均聚合度:聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值称为平均聚合度。

凝胶点:在体形缩聚反应中,当反应程度达到某一数值时,体系的黏度会突然增加,突然转变成不溶不熔、具有交联网络结构的弹性凝胶的过程,此时的反应程度称作凝胶点。

笼蔽效应:是影响引发剂效率的主要因数。引发剂一般浓度很低,引发剂分子处在单体或溶剂的“笼子”中。在笼内分解成的初级自由基,寿命只有10~10-必须及时扩散出笼子,才能引发笼外单体聚合。否则,可能在笼内发生副反应,形成稳定分子,无为地消耗引发剂。如偶氮二异丁腈在笼子内可能有下列副反应。

稳态假设:自由基聚合中,自由基的浓度处于动态平衡,浓度的变化率速度为0。

聚合上限温度:△G=0时,△H=T△S,聚合和解聚处于动态平衡状态,则此时的临界温度称为合上限温度。

平均官能度:单体混合物中,每一分子平均带有的基团数。

配位聚合:单体分子在活性种的空位处配位,形成配位络合物单体分子,插入过渡金属碳键中增长形成大分子的过程5.接枝:接枝是指大分子链上通过化学键结合产生支链共聚物的反应。

单体的竞聚率:均聚和共聚时的链增长速率常数之比。

聚合上限温度:△G=0时,△H=T△S,聚合和解聚处于动态平衡状态,则此时的临界温度称为

聚合上限温度。数值上等于聚合热比上聚合熵。

遥爪预聚物:阴离子聚合中,采用阴离子引发,活性聚合结束,在此反应体系中加入二氧化碳

环氧乙烷或二异氰酸酯进行反应,则大分子链成为两端都带有羧基、羟基、氨基等活性端基的聚合物称为遥爪聚合物,遥爪聚合物可在后加工过程中进一步反应。

临界胶束浓度:乳化剂开始形成胶束的浓度,称为临界胶束浓度(CMC)。

全同指数:它是指全同立构聚合物占总聚合度的分数。

理想共聚:两单体的竞聚率的乘积为1时进行的共聚为理想共聚

恒比共聚:两单体的竞聚率都等于1时进行的共聚为恒比共聚,恒比共聚时共聚物组成和单体组成。

定向聚合:单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。

自动加速效应:随着转化率的提高,体系黏度增大,双基终止受阻,自由基寿命延长,使得聚合

速率增加。

降解:使分子量变小的反应。

解聚:聚合(链增长)的逆反应。

动力学链长:一个活性种从引发开始到链终止时所消耗的单体分子数。

竞聚率:均聚和共聚时的链增长速率常数之比。

凝胶化:多官能团单体聚合到某种程度开始交联,黏度突增,气泡也难以上升,出现了凝胶化现象。

临近基团效应:高分子中原有基团或者反应后生成的基团位阻效应和电子效应以及试

剂的静电作用都可以影响到临近基团的活性和基团的转化程度。

自动加速效应:随着转化率的提高,体系黏度增大,双基终止受阻,自由基寿命延长,使得聚合

率增加。

界面缩聚：利用高反应活性的单体在互不相溶的两种液体界面处迅速进行的非均相缩聚。

立构有规聚丙烯:指立体结构中的甲基侧链规则排列的聚丙烯,有全同和间同聚丙烯。

胶束:乳化剂的浓度超过分子状态的真正溶解度后,往往由多个乳化剂分子聚集在一起形成胶束。

调聚反应：当链转移速率常数远大于增长速率常数,而转移后新生的自由基活性不减的反应称为调节聚合。

理想共聚合反应: =1的共聚反应为理想共聚合反应。

官能团等活性:官能团的化学反应活性与分子链长无关,其适用条件应限定为(1)聚合体系为

真溶液,即呈分子分散状态体系,(2)官能团的邻近基团及空间环境相同。(3)体系黏度不妨缩聚反应生成的小分子的排除。

动力学链长:一个活性种从引发开始到链终止时所消耗的单体分子数,

乳液聚合单体在水中分散成乳液状态的聚合,称为液聚合,传统(或经典)乳液聚合基本配方由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂四组分构成。

老化:聚合物在使用过程中,受众多环境因素的综合影响,性能变差,如外观上变色发黄、变软发黏、变脆发硬,物化性质上分子量、溶解度、玻璃化温度的增减,力学性能上强度、弹性的消失,这些都是降解和/或交联的结果,总称为老化。

Q-e方程:将自由基单体间的反应速率常数与共轭效应、极性效应关联起来的方程,称为Q-e

方程。

本体聚合:单体中加入或不加少量引发剂的聚合。

均缩聚:同种单体进行的缩聚反应。

混缩聚:多种单体进行的缩聚反应 4.全同指数:全同间同聚合物占聚合物总数的百分数。

凝胶点:多官能团单体聚合到某种程度开始交联,黏度突增,气泡也难以上升,出现了凝胶化现象，这时的反应程度就叫做凝胶点 。

接枝共聚物:分子主链上带有若干长支链,且支链的组成与主链不同的聚合物。

动力学链长:一个活性种从引发开始到终止时所消耗的单体分子数。

活性聚合物:阴离子聚合中,单体引发后成为阴离子活性种,以相同的模式进行链增长,一般无转移和链终止,直至单体消耗尽,这样的聚合为活性聚合,合成的产物为活性聚合物。

树脂:通常是指受热后有软化或熔融范围软化时在外力作用下有流动倾向,常温下是固态，有时也可以是液态的有机聚合物。广义地讲,可以作为塑料制品加工原料的任何合物称为树脂。

热塑性:具有可溶可熔性的聚合物称为热塑性聚合物。

动力学链长:一个活性种从引发开始到链终止时所消耗的单体分子数。

反应程度:参与反应的基团数占基团总数的百分数。

环氧值:100g树脂中所含的环氧基物质的量。

相似转变:基团反应时聚合物的聚合度和总体结构变化较小,可称为相似转变。

立构规整度:立构规整聚合物占聚合物总量的百分数。

配位聚合：由两种或两种以上的组分所构成的络合催化剂引发的链式聚合反应。其特点在于单体分子在活性种的空位处配位,形成配位络合物单体分子插入过渡金属碳键中增长形成大分子的过程。

动力学链长:一个活性种从引发到终止所消耗的单体数。

逐步缩聚反应:逐步聚合反应包括逐步加成和缩聚反应。逐步聚合中无活性种,分子量随

反应程度的增加而增加。

阻聚与缓聚:阻聚指阻止或停止聚合反应的进行。缓聚指使聚合反应以较低速率进行的聚合反应。

理想共聚反应: =1时所进行的聚合称为理想共聚反应。

单体：合成聚合物的化合物。

聚合物：由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达 104-106的同系物的混合物。

聚合度DP：以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。

结构单元：在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同。

重复单元：如果用 2 种单体缩聚成缩聚物，则由 2 种结构单元构成重复单元。

多分散系数：重均分子量与数均分子量的比值。

缩聚反应：官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成缩聚物外，还有低分子副产物产生。

反应程度p：参与反应的基团数（N0-N）占起始基团数N0的分数。

官能度f：一分子中能参与反应的官能团数。

官能团等活性：在缩聚反应中，两官能团单体的官能团反应活性是相等的，与分子链的大小无关，与另一官能团是否反应无关。

单体的基团数比r：基团数少的单体基团数与基团数多的单体基团数的比值。

凝胶化现象：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了凝胶化现象。

凝胶点：开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。

线形缩聚：2-或2-2官能度体系进行缩聚反应，聚合过程中，分子链线形增长，最终获得线形聚合物。

体形缩聚：有官能度大于2的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体形结构。

连锁聚合：在链引发形成的活性中心的作用下，通过链增长、链终止、链转移等基元反应在极短时间内形成高分子，其活化能和速率常数各不相同。

逐步聚合：无活性中心，通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应聚合，直到最终在数小时内形成聚合物的反应，每步反应的速率和活化能大致相同。

聚合上限温度Tc：聚合焓变与聚合熵变的比值。

引发剂：在聚合体系中能够形成活性中心的物质。

引发剂效率f：引发剂分解后，往往只有一部分用来引发单体聚合，这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。

笼蔽效应：在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单体分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。

诱导分解：自由基向引发剂的转移反应。

偶合终止：两自由基的独电子共价结合的终止方式。

歧化终止：某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式。

自动加速效应：在聚合反应中期，反应速率自动增加的现象。

动力学链长：一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。

阻聚：自由基向某些物质转移后，形成稳定的自由基，不能再引发单体聚合，只能与其它自由基双基终止；导致聚合过程停止。结果体系中初期无聚合物形成，出现了所谓的“诱导期”。

缓聚：使部分自由基终止聚合，减慢聚合反应，不产生诱导期。

引发剂半衰期：引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。

异构化聚合：在链增长过程中伴有分子内重排的聚合反应，异构成更稳定的结构。

配位聚合：配位聚合是由两种或两种以上组分组成的络合催化剂引发的聚合反应。

立体异构：在有相同分子式的化合物分子中，原子或原子团互相连接的次序相同，但在空间的排列方式不同，与构造异构(根据情况不同可以分为:碳链异构、位置异构、官能团异构三种)同属有机化学范畴中的同分异构现象。分为对映异构、顺反异构。

定向聚合：单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。

立构规整度：立构规整聚合物占总聚合物的分数。

全同指数：全同立构聚合物占聚合物总量的百分数。

几率效应：当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到。

邻近基团效应：高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应，以及电子的静电作用，均可能影响到邻近基团活性和基团的转化程度。

功能高分子：具有某些特定功能的高分子材料

高分子试剂：键接有反应基团的高分子。

大单体：多半是带有双键端基的低聚物，或看作带有较长侧基的乙烯基单体。

硫化：线性高分子通过交联作用而形成的网状高分子的工艺过程。

老化：聚合物在使用过程中，受众多环境因素的综合影响，性能变差，如外观上变色发黄，力学性能上强度、弹性的消失，这些都是降解和/或交联的结果，总称为老化。

降解：使分子量变小的反应。

解聚：聚合（链增长）的逆反应。

笼蔽效应：引发剂分解成游离基后,处在溶剂的笼子中,来不及引发单体的聚合,就发生了副反应,形成了稳定的分子,消耗了引发剂。此称为笼蔽效应。

环氧值:100克树脂中含有环氧基的摩尔数

悬浮聚合：借助机械搅拌和悬浮剂的作用,使油溶性单体小滴(直径1~10-3cm)悬浮在水介质中,形成稳定的悬浮体进行的聚合,称悬浮聚合。

发剂效率：引发剂分解产生初级自由基,但初级自由基不一定能引发单体形成单体自由基,用于引发单体形成单体自由基的百分率,称为引发剂效率。

什么功能高分子? 带有特殊官能团的聚合物。

什么是引发剂半衰期?引发剂分解至原来浓度的一半所用的时间。

什么是自动加速效应?自由基聚合反应中,随着转化率的提高,体系粘度增大,终止速率下降而增长速率基本不变,使总聚合速率增大的现象。

什么是诱导分解?自由基向引发剂转移的反应称诱导分解分解的结果消耗了引发剂,使引发效率降低。

什么是自动加速效应? 自由基聚合反应中,随着转化率的提高,体粘度增大,终止速率下降而增长速率基本不变,使总聚合速率增大的现象。

什么是碳链高聚物和杂链高聚物? 大分子主链上只有碳原子而无其他杂原子的聚合物为碳链高聚物。大分子主链上除碳原子外,还有其他杂原子的聚合物为杂链高聚物。

什么是悬浮聚合? 单体在搅拌和分散剂的作用下,以小液滴状悬浮在水中进行的聚合反应。

什么是加聚反应与缩聚反应?

单体通过加成而聚合起来的反应称加聚反应。

单体通过官能团间的反应,在形成大分子的同时,有小分子副产物生成的反应称缩聚反应。

什么是阻聚剂和阻聚作用?

一些物质能够与自由基作用使其失去引发能力而使聚合反应停止,这种物质称阻聚剂,这种现象称阻聚作用。

什么是配位聚合?

单体分子首先在扩大的活性种上进行配位,形成络合物,而后插入的聚合反应称配位聚合。

半衰期-引发剂分解一半所需要的时间。

聚合度-平均每个大分子的中重复单元的数目。

数均分子量-平均每摩尔大分子具有的质量。

诱导期-阻聚剂使聚合反应推迟的时间

重复单元聚合物-中重复连接的结构单位

单体链转移常数-单体的链转移反应速率常数与增长反应速率常数之比。

凝胶化现象:多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难上升的现象。

多分散性:合成聚合物总是存在一定的分子量分布,常称作多分散性。

玻璃化温度:非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。

自由基聚合:自由基成为活性种,打开烯类的π键,引发聚合,成为自由基聚合

胶束成核:难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元(<4),就被沉析出来,与初级自由基一起被增溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核,即所谓胶束成核。

均相成核:溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基,多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基相互聚集在一起,絮凝成核的现象。

加聚:稀类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应。

缩聚反应:是官能团单体多次缩合成聚合物的反应,除形成缩聚物外,还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。

接枝共聚物:主链由某一种单元组成,支链则由另一种单元组成。

定向聚合:定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整(或定向)聚合物。

开环聚合:环状单体a-键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应,称作开环聚合。

共聚合:由两种或两种以上单体共同聚合,生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

化学计量聚合:阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定,因此也称为化学计量聚合。

嵌段共聚物:是将两种或两种以上性质不同的合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物,每锻炼可长达至几千结构单元。

种子乳液聚合:将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳(50-100nm),然后将少。种子胶乳(1%3%)加入正式乳液聚合的配方中,种子胶粒被单体所溶胀,继续聚合,

使粒径增大的过程。

接枝共聚物:主链由某一种单元组成,支链则由另一种单元组成。

共聚合:由两种或两种以上单体共同聚合,生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

化学计量聚合:阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定,因此也称为化学计量聚合。