10-1.写出下列各配合物或配离子的化学式

10-1．写出下列各配合物或配离子的化学式：

(1) 硫酸四氨合铜(II)；(2) 氯化二氯·—水·三氨合钴(III)；(3) 六氯合铂(IV)酸钾；(4)二氰合银(I)酸根离子；(5) 四氰合锰(II)酸六氨合铬(III)；(6)三氯·(乙烯)合铂(II)酸钾

10-2．命名下列各分子或离子：

(1) [Ag(NH3)2]+；(2) [Fe(H2O)6]3+；(3) [Pt(en)3]2+；(3)[Co(NH3)5Br]SO4；(4) [Fe(CO)5]；(5) [Cr(NH3)6][Co(CN)6]；(6)[Co(ONO)(NH3)5]C12

10-3．写出下列各物种的几何异构体：

（1）[Pt(NH3)2NO2Cl]（平面四方） （2）[Pt(py)(NH3)BrCl]（平面四方）

（3）[Cr(H2O)2(C2O4)2]－ （4）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]

10-4．有两个组成相同的配合物，化学式均为CoBr(SO4)(NH3)5，但颜色不同，红色者加入AgNO3后生成AgBr沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色者，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。 试写出它们的结构式和命名，并简述理由。

10-5．为什么[NiCl4]2的空间结构为四面体。而[Ni(CN)4]2－的空间结构则为正方形？利用价键理论画出两种配离子的图形，并说明每一种情况有多少不成对电子？

10-6．已知下述配合物磁矩：

(1) [Cd(CN)4]2：= 0 B.M.；(2) [Co(en)2Cl2]Cl：= 0 B.M.

命名、并根据价键理论说明中心离子轨道杂化类型、配离子价层电子排布、配离子空间构型及属何种类型(内轨或外轨型)配合物。

10-7．回答下列问题∶

(1) 写出配合物[CoCl2(NH3)4]Cl的中文命名；

(2) 写出配离子空间构型；

(3) 画出可能的几何异构体；

(4) 实验测得此配合物为反磁性(m =0)，根据价键理论，画出配离子价层电子轨道和配位体填充轨道示意图；

(5) 写出中心钴离子成键所用杂化轨道。

10-8．预言下列各配位体中，哪一种能同相应的金属离子生成更稳定的配离子？

（1）Cl－，F－与Al3+； （2）RSH， ROH与Pd2+

（3）NH3，py与Cu2+ （4）Cl－，Br－与Hg2+

（5）NH2CH2COOH，CH3COOH与Cu2+

10-9. 试求25dm3、1moldm3的NH3水溶液中AgC1的摩尔溶解度？

Ksp,AgCl = 1.71010，Kf,Ag(NH3)2+ = 1.7107

10-10. 有一溶液含有0.10moldm3自由的NH3，0.lmoldm3NH4Cl和0.15moldm3 [Cu(NH3)4]2+的溶液，问在这个溶液中能否有Cu(OH)2沉淀生成？

Kf,[Cu(NH3)4]2+ = 4.8×1012，Ksp,Cu(OH)2 = 2.2×1020，Kb,NH3H2O = 1.8×105

10-11. 某溶液中[Cd2+] = 1.0×104moldm3，[HCl] = 0.90moldm3，用H2S饱和此溶液，本应使CdS完全沉淀。但由于CdCl42离子的生成，要使CdS刚开始沉淀，求CdCl42的Kf。已知Ksp,CdS = 3.6×1020。

10-12. 已知Co(CN)53的p＝，Co(CN)的p＝19，计算ECo(CN)63/Co(CN)之值。（p为配合物不稳定常数的负对数）

10-13. 加Na2S固体到含有Ni(CN)42和Co(NH3)62+分别为0.1moldm3两种溶液中，使溶液中S2离子浓度为0.1moldm3，问是否产生NiS和CoS沉淀。已知Ksp,CoS = 4×1021，Ksp,NiS = 6.3×1021。

10-14. 向含有0.1moldm3[Cd(CN)4]2和0.1moldm3[Cu(CN)4]3的溶液中通入H2S，使[S2]达到1×1015moldm3，问此时是否产生Cu2S和CdS的沉淀？已知Ksp,CdS = 3.6×1029，Kf, Cd(CN)42 = 1.3×1017，Ksp,Cu2S = 2×1047，Kf,,Cu(CN)43 = 3.6×1029。

10-15. 近似计算AgBr在2.0mol·dm3氨水和2.0mol·dm3 Na2S2O3 溶液中的溶解度(mol·dm3)各为多少? (K稳Ag(NH3)2＋ =1.6×107 ；K稳Ag(S2O3)23 =1.0×1014；KspAgBr

=7.7×1013)

10-16. 在1.0 dm30.10 mol·dm－3Na[Ag(CN)2]溶液中，加入0.10 mol NaCN，然后再加入：(1) 0.10 mol的NaI，(2) 0.10 mol的Na2S，问是否有沉淀生成？已知K稳 Ag(CN)2+ =1.0×1021 ，Ksp AgI =8.3×1017 ，Ksp Ag2S =6.3×1050。

10-17. 已知：Zn(NH3)42+和Zn(OH) 42的离解常数分别为 K1 = 1.0×109和K2 = 3.33×1016，KbNH3·H2O = 1.8×105。试求：(1) 反应 Zn(NH3) 42+ + 4OH = Zn(OH) 42 + 4NH3 的K值；(2) 1.0 mol·dm3NH3·H2O溶液中，[Zn(NH3)42+]/[Zn(OH) 42]的比值。

10-18. 向含 Zn2+ 0.010 mol·dm3的溶液中通 H2S 至饱和，当pH≥ 1时即可析出ZnS沉淀，但若往含有1.0 mol·dm3 CN离子的0.010 mol·dm3 Zn2＋溶液中通H2S至饱和，则需在pH≥ 9时，才能析出 ZnS 沉淀，计算 Zn(CN)42的稳定常数(计算时忽略 CN

－ 的水解，并不需要试题中未给的其它数据)。