土壤中全铁含量测定方法分

土样待测液制备（Ｎａ２ＣＯ３熔融法）

原理：使矿质元素成为可溶性盐类，盐酸溶解脱硅。用HCL浸提形成的各种碳酸盐、氧化物成为氯化物盐类提取到溶液中作为系统分析用待测液

步骤：准确称取1g烘干土放入铂坩埚，另外用粗天平取无水Ｎａ２ＣＯ３（烘干磨细）8g，坩埚放在黑色有光纸上，将Ｎａ２ＣＯ３的7/8分数次加入坩埚，每次加入后用短小的圆头玻璃小心充分搅合充分混合Ｎａ２ＣＯ３和烘干土,然后将坩埚在台面上轻弹几下使坩埚混合物密实。再将留下的1/8Ｎａ２ＣＯ３擦洗玻棒匀撒在坩埚内混合物表面作为覆盖，若油光纸上有洒落粉末一起倒入坩埚。

将坩埚放在高温炉中在500-600 0C加热约10分钟，然后升温到900-950 0C，熔融30分钟取出趁热观察，若混合物成凹形且表面均一一致，无气泡和未熔颗粒则熔融完全。若有白色Ｎａ２ＣＯ３粉末或其他颗粒存在或混合物凹凸不平或出现小孔或泡沫状或熔块皱缩说明为完全熔融，应继续熔融15-20分钟直到完全熔融。

完全熔融好后趁热用坩埚夹夹住坩埚转动，使熔融物凝固在坩埚周围壁上，尽量减少熔融物在坩埚底，但熔融物不要超过坩埚壁1/2以便于熔融物取出。将坩埚中熔融物倒入250ml玻璃烧杯中，再用水处理坩埚中熔融物全部移入烧杯。过滤得待测液A

待测液A用少量蒸馏水冲洗表面皿及烧杯内壁，将烧杯的1/2-1/3浸入预先加热的沸水浴锅中在通风柜中进行蒸干处理，一直蒸至湿盐糊状，加浓HCL20ml搅拌后放置过夜，或者在水浴上80-90 0C保温20分钟，加1%新鲜动物胶（事先保温到700C）10ml并搅拌数次，700C下维持10分钟将烧杯取出趁热用倾清法以快速无灰滤纸过滤，再用热水或稀HCL洗无高铁离

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子反应为止（溶液中有大量气泡产生，铁块逐渐减小，如果铁块过量，则最终溶液中还有剩余铁块，溶液有无色渐渐浅绿色即+2价铁离子的颜色，如果久置 2价铁离子不稳定 会被空气中的氧气渐渐氧化.溶液渐变红褐色），用20%硫溶液进行检查（，若溶液变为血红色，则为铁离子），滤液承接于250ml容量瓶中，冷却后用水定容（溶液B）。

重铬酸钾容量法

基本原理：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化高汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。反应方程式：

2Fe3+ + Sn 2+ + 6Cl―—→ 2Fe2+ + SnCl62―

Sn2+ + 4Cl― + 2HgCl2 —→ SnCl62― + Hg2Cl2↓

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ —→ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 2Cr3+ + 7H2O

药品及试剂

①硫磷混合酸：量取50ml浓硫酸缓慢倒入500ml水中冷却后加入50ml浓磷酸，加水稀释到1L。

② 0.0125Ｎ重铬酸钾标准溶液：称取０.６１３５g预先在1３0℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）粉末于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。

③ 2%氯化亚锡溶液：称取1g SnCl2。2HO2溶于3mL浓盐酸（1:1）中，用水稀释至50mL。

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④ 氯化高汞饱和溶液：10g氯化汞溶于100mL水中震荡澄清用澄清液。

⑤ 0.5%二苯胺磺酸钠指示剂：0.5g二苯胺磺酸钠溶于100mL水中

⑥ 氟化钠：助溶剂

步骤分析

取溶液B20mL于250mL烧杯中，在通气柜电热板上蒸发溶液体积到10mL，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失并过量2滴在水槽中冷却，加入5mL氯化高汞饱和溶液摇动后加硫磷混合酸100mL左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。

准确称取0.2g试样于250mL锥形瓶中，用少许水润湿，摇匀。加入10mL（2+3）硫磷混合酸及0.5g氟化钠，摇匀。在高温电炉上加热溶解完全，取下冷却，加入15mL盐酸，低温加热至近沸并维持3~5min，溶液变澄清，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴，用水冲洗杯壁。在水槽中冷却，加入10mL氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2~3 min，加水至120mL左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。与试样分析的同时进行空白试验（石英砂替代样品）。

计算结果：

V0.00200.2V100mmFe%

此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。

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3、注意事项：

① 溶样时需要用高温电炉，并不断地摇动锥形瓶以加速分解，否则在瓶底将析出焦磷酸盐或偏磷酸盐，使结果不稳定。

② 熔矿温度要严格控制。通常铁矿在250~300℃加热3~5min即可分解。温度过低，样品不易分解；温度过高，时间太长，磷酸会转化为难溶的焦磷酸盐，在350℃以上凝成硬块，影响滴定终点辨别，并使分析结果偏低。

③ 控制好二氯化锡还原铁（Ⅲ）的滴加量。过量二氯化锡被二氯化汞氧化，应生成白色丝状沉淀。如果还原时二氯化锡过量太多，则二氯化锡进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高。出现这种情况时，应称样重新测定。

④ 二氯化汞溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成。这种甘汞沉淀的产生比较缓慢。因此加入加入二氯化汞后应摇匀并放置2~3 min，时间过短则结果偏高。

⑤ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次。

二、过氧化钠分解试样

1、药品及试剂

① 硫磷混合酸：15%+15%+70%

将150mL浓硫酸缓缓倒入700mL水中，冷却后加入150mL磷酸，搅匀。

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② 重铬酸钾标准溶液：1.00 mL此溶液相当于0.0020g铁。

称取1.7559g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。

③ 氯化亚锡溶液：10%

称取10g氯化亚锡溶于20 mL盐酸中，用水稀释至100 mL。

④ 氯化高汞饱和溶液：5%

⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5%

⑥ 过氧化钠

2、分析步骤：

准确称取0.2g试样，置于银坩埚中，加3g过氧化钠，混匀，再覆盖1g过氧化钠。放入已经升温至650~700℃的马弗炉中，熔融5 min，取出冷却。将坩埚放入300mL烧杯中，加水20mL，浸取。待剧烈作用停止后，加盐酸20mL，同时搅拌，使溶块溶解，然后用5%盐酸洗净坩埚。在电炉上加热溶解至近沸并维持约10min。取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴。用水冲洗杯壁，在水槽中冷却，加入10mL氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2~3min，加硫-磷混酸15mL，用水稀释至120mL，加5滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色为终点。与试样分析同时进行空白试验。

3、注意事项：

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① 过氧化钠熔矿，能分解各类铁矿石且易于浸取，熔融应控制在刚全熔为佳。

② 过氧化钠熔融物用盐酸提取后，要煮沸5~10 min，以赶净过氧化氢，否则测定结果不正常。

③ 用氯化亚锡还原铁时，必须在盐酸溶液中进行，同时溶液体积不能过大，温度不应低于60~70℃。否则氯化亚锡容易水解。

④ 控制好氯化亚锡还原铁（Ⅲ）的滴加量。过量氯化亚锡被氯化高汞氧化，应生成白色丝状沉淀。如果还原时氯化亚锡过量太多，则氯化亚锡进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高。出现这种情况时，应称样重新测定。

⑤ 氯化高汞溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成。这种甘汞沉淀的产生比较缓慢。因此加入加入氯化高汞后应摇匀并放置2~3 min，时间过短则结果偏高。

⑥ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次。

⑦ 每批测定，应作2个空白试验，以校正测定结果。

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