2017年4月 Apr2017 润滑油 LUBRICA11 8 OIL 第32卷第2期 VOl32.No2 DOI:10.19532/j,cnki.cn21・1265/tq.2017.02.007 文章编号:1002-3119(2017)02—0027-09 合成工业齿轮油的研制及其应用 华秀菱,伏喜胜 张继平 ,(巾罔石油润滑油研究开发巾心 肃兰州730060) , 摘要:以PAO为主要组分油的基础油体系,复配抗氧剂、抗磨剂、摩擦改进剂、防锈防腐剂等功能添加剂,研制的全合成工业齿 轮油系列产品具有优异的抗氧化性、极压抗磨性、防锈防腐性、抗泡性、抗乳化性等,产品的性质性能完全达到国外高端工业齿 轮油S系列的水平。经过在风电设备上两年使用,油液监测数据证明了昆仑KG/S320合成工业齿轮油具有良好的使用性能, 完全满足某风电有限公司风机安全运转的使用要求;不同牌号的合成工业齿轮油在国内不同企业的减速机齿轮箱中替代国外 油品应用,使用效果良好。 关键词:PAO;合成工业齿轮油;复配;使用试验 中图分类号:TE626.38 文献标识码:A Development and Application of Synthetic Industrial Gear Oil HUA Xiu ling,FU Xi—sheng,ZHANG Ji—ping —(PetroChina Lanzhou Lubricating Oi lR&D I nstitute,Lanzhou 730060,China) Abstract:Synthetic industrial gear oil was developed by using PAO base oil and antioxidant,antiwear agent,friction modifi— er,antirust and anticorrosion agent.The gear oi lhas excellent performances of oxidation resistance,EP&AW,antirust/an— ticorrosion.antifoam.demulsification and totally attains foreign S series Ievel of high—end industriaI gear oiI During its ap— plication in wind power equipment for two years.excellent service performances of KunLun KG/S320 synthetic industriaI gear oil was proved by oil monitoring date.The gear oi ltotally satisfies wind machine safe handling operating requirement of certain wind power limited company;For replacing foreign gear oils,different brands synthetic industrial gear oils were used in reduction gear box in different domestic enterprises.Results show that the application effect iS satisfactory Key words:PAO;synthetic industrial gear oil;combination;service test 0 引言 大。如Mobil、Shell、Klober等石油公司都有自己的 合成工业齿轮油系列产品,用于大中功率传动齿轮, 涡轮蜗杆和高温下运行的轴承链条,以降低齿轮磨 损延长齿轮寿命和换油期,节约检修费用,节能等。 目前多数行业采用进口合成型工业齿轮油,如美孚 随着我国风电、冶金、建材、煤炭、化工、船舶行 业的发展,这些行业机械设备精密度提高,载荷要求 增加,对油品的品种需求越来越具体,性能要求也越 来越苛刻。矿物油在低温性、氧化性、低挥发性等方 面已无法满足苛刻的使用环境,因此合成工业齿轮 油的需求量将日益增长。合成工业齿轮油是指应用 于重负荷、高温、有水混入等工况下运转的齿轮,如 齿面接触应力大于1.1 GPa的冶金轧钢、井下采掘 等高温、有冲击、含水部位的齿轮传动等,它是闭式 齿轮油中的最高质量档次的油品[11。 合成工业齿轮油在欧、美、日本等工业发达国家 的SHC600系列,壳牌的德纳系列。国外高端合成 工业齿轮油S系列在市场的占有率最高,它相比于 其他齿轮油,具有突出的特点和性能,经分析在抗氧 化、抗磨、抗乳化性等方面都有突出的表现。 国内合成工业齿轮油的研制正在起步阶段,产 品很少。国内工业齿轮油配方技术和产品质量以及 市场占有率方面处于国内领先地位,但与国外先进 开发较早,并在整个齿轮润滑油中所占比例日益增 水平相比却一直停滞在美钢224规格上,与欧洲 28 润滑油 表1(续) 项目 201 7年第32卷 Flender规格相比在抗微点蚀性能、抗磨损性能和抗 腐蚀性能方面有一定差距,尤其在近年来工业齿轮 油推广应用中,OEM提出的要求不仅仅是满足美钢 224规格,也要求通过DIN51517—3和Flender规 试验方法 GB/T I7674 SH/T 0193 GB/T 12581 GB/T 5096 GB/T 3142 原油及其产品中氮含量测定法 润滑油抗氧化安定性测定法 加抑制剂矿物油氧化特性测定法 格;国外高端合成工业齿轮油S系列产品同时满足 DIN51517—3和Flender规格,并且通过了FAG FE 一石油产品铜片腐蚀测定法 润滑油承载能力测定法(四球) 8轴承磨损试验和FVA 54微点蚀试验,可作为本 基于已建立的FZG微点蚀试验齿轮台架、FAG 研发的攻关目标。 FE一8轴承磨损试验台架、SKF EMCOR轴承腐蚀试 润滑油抗磨性能测定法(四球) 石油和合成液乳化性能测定法 SH/T O189 GB/T 73O5 GB/T 1l143 加抑制剂矿物油在水存在下防锈性能试验法 润滑油泡沫特性测定法 润滑油极压性能测定法(梯姆肯试验机法) 润滑剂承载能力测定法(CL一100齿轮机法) GB/T 12579 GB/T 11144 验台架,经实验室基础油研究、添加剂筛选及复合配 方研究,研制的复合剂RHY4026以2.0%剂量调制 的68~680全合成工业齿轮油通过了抗氧化性试 SH/T 0306 验、FZG齿轮机试验、FAG FE一8轴承磨损试验台 2原材料 架、SKF EMCOR轴承腐蚀试验台架,产品具有优异 的抗氧化性、极压抗磨性、防锈防腐性、抗泡性、抗乳 化性等,性能完全达到国外顶级产品合成工业齿轮 油S系列水平,并且通过使用试验验证:经在风电设 所采用的基础油有:国外公司生产的合成基础 油PAOIO、PAO40、PAO100,所采用的主要添加剂有 AO一1 AO一2 AO一3 一∥一1 AW一2 FM一1 FM 2等。 备上使用,油液监测数据证明了昆仑KG/S合成工 业齿轮油具有良好的使用性能,完全满足某风电有 限公司风机安全运转的使用要求;不同牌号的合成 工业齿轮油在国内不同企业的减速机齿轮箱中替代 国外油品应用,使用效果良好。 1试验方法 3试验结果与讨论 3.1基础油的确定 目前普遍使用的工业齿轮油大多数是矿物油型 的。矿物油作为润滑油基础油,通常难以兼顾低温 和高温性能。由于其倾点高,低温流动性差,热氧化 安定性也不令人满意,因而了这类齿轮油的使 用温度范围。为满足高低温、高速、重负荷齿轮传动 装置的需要,适应齿轮油发展趋势(低黏度、高质量、 本研究所用标准分析评定方法见表1。 表1标准分析评定方法 项目 试验方法 GB/T 4945 通用性、长寿命)的要求,出现了合成型齿轮油。 合成油基础油具有黏度指数高、倾点低、闪点 高、氧化安定性好、蒸发损失小等性能,可以满足高 性能合成工业齿轮油的需要。采用单一合成油的综 合性能难以达到要求,一般通过不同合成基础油的 复配可以满足油品对基础油的特殊要求。目前调制 工业齿轮油常用的合成基础油轻组分主要有PAO4、 石油产品和润滑剂酸值测定法(颜色指示剂法) 石油产品运动黏度测定法和动力黏度计算法 石油产品黏度指数 石油产品倾点测定法 GB/T 265 GB/T 2541 GB/T 3535 GB/T 3536 GB/T 51l GB/T 260 石油产品闪点和燃点测定法(克利夫兰开口杯法) 石油产品和添加剂机械杂质测定法(重量法) 石油产品水分测定法 添加剂中硫含量测定法(电量法) 添加剂和含添加剂润滑油的磷含量测定法(比色法) PAO10、酯一l、酯一2,重组分主要有PAO40、 PAO100。首先对这几种基础油组分主要性质进行 了分析,结果见表2。 SH/T 0303 SH/T 0296 表2合成基础油主要性质 圈盛叠置圈OIL RESEARCH&APPLICATION 第2期 华秀菱等.合成工业齿轮油的研制及其应用 29 倾点/oC 抗乳化性(4O一37—3mL)/min 54℃ 82℃ 42 30 6O 为了调合68~680牌号的基础油,可选择轻组 分PAO10、酯一1或酯一2与重组分PA040、PA0100 12581试验的酸值不利,应适量引入或不引入,为了 确定是否加入,选择了320牌号的合成基础油,在全 配方中进行了D943试验酸值的考察,结果见表3。 进行复配调合,考虑到酯类油易水解,对D943 GB 表3酯类油对1)943试验酸值的考察结果 注: 320基一1的组成为PA040 95%+酯一1 5%;320基一2的组成为PA010 10%+PA040 90%。 通过表3可知,酯一1对D943酸值的影响很大, 它的加入,导致酸值增大,使D943试验酸值在4000 h 以后大于2.0 mgKOH/g。所以选择不引入酯类油。 为此对不同牌号的合成工业齿轮油的基础油进 行了调合,确定了68~680牌号合成工业齿轮油基 础油组分。 3.2复合配方的确定 3.2.1抗氧剂的选择 ℃,为此引入了高温抗氧剂AO一1。AO一1是一种 油溶性好、配伍性强的抗氧化添加剂,与其他酚型和 胺型无灰抗氧剂的复配可产生明显的协合效应,试 验结果见表4。 表4 AO一1与其他无灰抗氧剂的复配协同抗氯化效果 现代生产技术,要求新一代机械设备向着体积 小、功率大、寿命长、性能可靠的方向发展;要求油品 承载能力高、耐高温、寿命长 J。采用合成油作基础 油,和高效抗氧剂合理复配,是保证油品长寿命的关 键。合成工业齿轮油作为新一代的高档油品,研制 油要求旋转氧弹的氧化时间不小于1000 rain,D943 酸值达到2.0 mgKOH/g时间不小于10000 h,与一 般的工业齿轮油相比,抗氧化性能非常突出,所以选 择抗氧剂是本研究的重点及难点之一。 在选择抗氧剂时,考虑到产品要通过旋转氧弹 从表4看出,AO一1与AO一2复配抗氧化效果 明显,因此选择AO一1与AO一2复配,在PAO10中 进行抗氧化性能考察,同时评价其极压抗磨性,结果 见表5。 试验,该试验为高温氧化试验,要求试验温度为150 表5 AO一1与Ao一2复配性能考察结果 OIL RESEARCH&APPLICATION日臣蚕圈 润滑油 2017年第32卷 从表5可以看出:AO一1与AO一2复合产生明 显的协和效应,旋转氧弹值氧化时间明显提高,但同 时两者复配油品的极压抗磨性并不理想,油膜强度 偏小,磨斑直径偏大,需要加入适宜的极压抗磨剂来 进行改善。 3.2.2抗磨剂的选择 统配方中的硫化异丁烯,主要靠抗磨剂赋予配方良 好的极压抗磨性,首先选择了活性较高的摩擦改进 剂长链亚磷酸酯P一1,活性较低的具有优良水解安 定性、热氧化安定性以及抗磨耐久性突出的酯类抗 磨剂AW一1,以及减摩性能优异的摩擦改进剂FM 一1,同时加入碱性高温清净剂B一1与抗氧剂AO一 对于极压抗磨剂的选择,摒弃了以往齿轮油传 1、AO一2复配进行性能考察,结果见表6。 表6抗磨剂复配研究 通过表6可以看出:P一1的引人,对提高P ,降 低磨斑有利,但对抗氧化性有负面影响;AW一1的 引入,对抗氧化性有促进作用,但磨斑明显增大;FM 一保持AO一1、AO一2、FM一1的加量恒定的情况下, 按照L。(3 )的表头设计,对AW一1、P一1、B一1的 加量进行三因素三水平的正交试验,对抗氧化性及 抗磨性进行评价,结果见表7~表9。 表7因素一水平表 1的引入,可改善抗磨性,并且对抗氧化性的影响 较小;B一1的引入,对油品的防锈防腐性改善显著, 但对抗氧化性也有一定的影响。合理复配各种添加 剂,如何平衡配方抗氧化性与抗磨性的矛盾是配方 研究的关键。 3.2.3 抗氧剂与抗磨剂矛盾的解决 为了确定抗氧剂与抗磨剂较佳的配方比例,在 表8正交试验结果 第2期 华秀菱等.合成工业齿轮油的研制及其应用 3 1 V V V V VV V V V VV V V V V一 0 一 O 4 通过正交试验数据处理结果可以看出:P一1对 抗氧化性与磨斑的影响最大,P一1加入对抗氧化性 还是有一定影响,所以选择不加入。 配方中单独使用抗磨剂AW一1很难达到极压 抗磨性的要求,考虑到要通过FZG齿轮机试验,为 时引入酯类摩擦改进剂FM一2;考虑到引入高温抗 氧剂后旋转氧弹仍达不到指标要求,因此引入了辅 8 7 2 不利,对降低磨斑有利,考虑到抗氧化性是配方的关 键性能,所以选择了不加入P一1的B1方案。AW一 此引入了活性较高的抗磨剂硫代磷酸酯AW一2、同 8哪 1 川 8 姗 6 1的加入对抗氧化性与磨斑的影响次之,随着AW一 1加量的增加,抗磨性变好,抗氧化性以加入0.5% 为最好。考虑到最关键的抗氧化性能,AW一1的加 量确定为0.5%。B一1对抗氧化性与磨斑的影响较 小,选择加入量0.1%对抗磨有利,但对抗氧化性能 1■ 助抗氧剂,进行抗氧化性的改善。同时综合评价防 腐防锈性,结果见表10。 表10抗氧剂与抗磨剂复合效应研究 编号 PA0 o/ A0一 + Aw一 + Aw一 / FM一 / 辅助抗氧 ’ 。 RB0 r/% G0—22 G0—23 PB/ N D n…… /mm D665B 铜片腐蚀 (121℃)/级 . AO一2/%FM一1/% % % 齐4/% airn 重锈 无锈 重锈 重锈 h 铀 铀G0—24 G0—25 C0—26 GO一27 轻锈 无锈 G0—28 GO一29 G0—30 无锈 无锈 无锈 无锈 指标 可以看出:AW一2、FM一2的引入对提高P 均 3.2.4摩擦改进剂的选择 有利,AW一2对锈蚀有改善,FM一2可明显降低磨 斑;两者复配可提高极压抗磨性、防锈性,抗氧剂的 摩擦改进剂的作用是在摩擦表面上形成物理或 化学吸附膜以降低摩擦系数,从而起到润滑和节能 的作用,配方中引入了两种摩擦改进剂FM一1和 FM一2,考察两者的引入对摩擦系数的影响,结果见 表11。 合理复配使得旋转氧弹值明显提高,达到指标要求, 并且使油品的防腐性也得以改善。通过抗氧剂与抗 磨剂的合理复配,解决了抗氧化性与抗磨性之间的 矛盾 OIL RESEARCH&APPLICATION日匮墨圈 32 润滑油 2017年第32卷 表11可以看出,FM一1可以减小油品不同转速 通过前期对抗氧剂、抗磨剂、摩擦改进剂的选 下的平均摩擦系数,FM一2可以增加油品不同转速 下的平均摩擦系数,FM一1和FM一2复合使用可以 择,基本确定了配方主剂,但铜片腐蚀评级未达到国 外同类产品的水平,需引入防腐剂,为此通过加入常 用的防腐剂苯型金属减活剂AO一3进行防腐 性的改善,考察结果见表12。 使油品在不同转速下的平均摩擦系数与进口油相 当。 3.2.5防腐剂的选择 表12防腐剂的考察 从表12确定了防腐剂AO一3的加量在0.O1% 通过对国外产品的分析检测,发现其具有非常 优异的抗乳化性能,68工业齿轮油需进行D1401 (54℃)的抗乳化性试验,在实验室主要考察了破乳 剂为L一1的加剂量,结果见表13。 0.02%时,油品铜片腐蚀(121 oC,3h)评级1级, 防腐性优异。 ~3.2.6破乳剂的选择 表13破乳剂的加剂量筛选 注: 功能添加剂是指配方中加入的抗磨剂、摩擦改进剂、防锈防腐剂、抗氧剂。 从表l3可以看出:破乳剂的加入对抗氧化性不 为了严格控制实际应用中出现抗泡不合格的问题, 在选择抗泡剂时不仅要求通过ASTM D892即GB/T 12579润滑油泡沫特性测定法试验,还增加了Flend— 利,随着其加量的增加,抗氧化性逐渐降低,两者之间 存在矛盾,选择L一1的加量在5~30 g/g较为适宜。 3.2.7抗泡剂的选择 er动态抗泡试验,结果见表14。 抗泡是影响工业齿轮油使用性能的关键因素, 日臣置圈OIL RESEARCH&APPLICATION 第2期 华秀菱等.合成工业齿轮油的研制及其应用 33 从表14可以看出:选择硅型抗泡剂T一1或T 一3.3复合配方评价 1与非硅型抗泡剂T一2复配均可满足抗泡要求, RHY4026复合剂以2.0%加剂量分别加入68~ 680号全合成基础油中,进行全面性能评价,结果见 表15。同时将研制油KG/S68、KG/S320与国外参 单独加入T一1的Flender泡沫试验结果较好,所以 选择T一1作为本研究的抗泡剂。 通过添加剂复合效应研究,确定了复合配方。 将复合剂命名为RHY4026复合剂。 比油进行了性能对比,结果分别见表16、图1。 表15复合配方评价结果 项 目 质量指标 68/10o/15O/220/320/46O/68O KG/¥68 研制油 KG/S1oo KG/SI5O KG/¥220 KG/¥320 KG/¥460 KC/S68O 运动黏度(4O℃)/mm ・s~ 61.2~74.8 90—110 135~165 198~242 288~352 63.39 100.5 l51.9 2l6 325.1 414~506 612—748 429.8 691.7 9.619 13.9 19.11 运动黏度(100 ̄C)/mm ・s一 报告 不小于120 不高于一36 不低于200 24.81 144 —35.55 43.46 65.35 黏度指数 倾点/℃ 闪点(开口)/℃ 134 —140 —143 155 155 —156 —48 48 45 45 42 42 39 267 268 262 272 298 293 298 铜片腐蚀/级 1o0℃ l21℃ 不大于1 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b 1b 液相锈蚀(人工海水) 泡沫性/mL/mL 24℃ 93.5℃ 无锈 无锈 无锈 无锈 无锈 无锈 无锈 无锈 不大于50/0 不大于50/0 不大于50/0 0/0 15/0 O/0 0/0 10/0 O/O 10/O 10/0 O/0 O/0 0/0 O/0 1O/0 0/0 1O/0 10/O O/O 0/0 o/o 10/0 O/0 后24 ̄C 抗乳化眭(40—37—3mL)/min 54oC 82 不大于30 不大于30 12 16 14 23 28 FZG/通过级 不小于11 不小于1000 不小于10000 12 1800 >10000 12 156O >10000 12 1270 >10000 12 12 1241 >10000 12 1221 >10000 12 1248 >10000 旋转氧弹(150 ̄C)/min 酸值达2.0mgKOH/g时N/h 1280 >10000 34 润滑油 2017 ̄32@ 同类油品的质量水平,产品具有突出的抗氧化性,与 一般的工业齿轮油相比,旋转氧弹氧化时间大于 ● 2 C 1000 rain,GB/T 12581试验酸值达到2.0 mgKOH/g 时间大于10000 h,在10000 h时研制油酸值为0.43 督 mgKOH/g,国外参比油为0.44 mgKOH/g,抗氧化性 能卓越;极压抗磨性突出:油膜强度高,P 达到1000 N以上,抗磨性好,磨班直径小,40 的磨斑直径达 氧化试验时间/h 到0.35 mm,这是以往的 业齿轮油配方体系无法 达到的水平;硫含量小于0.2%,但却赋予油品良好 抗擦伤性和极压性,很好地通过了FZG齿轮机试 图1 D943试验酸值变化 从表15、表16、图1结果看出:研制油达到国外 第2期 华秀菱等.合成工业齿轮油的研制及其应用 35 验;采用合理的配方体系,赋予油品更好的抗乳化性 能和抗泡性能。此外从齿轮油的发展角度,更注重 高温清净性和热氧化安定性。合成工业齿轮油系列 产品可替代国外同类系列产品,是工业齿轮油的高 端产品。 架,该油品具有优异的抗磨性与防锈防腐性。为了 验证其具有优异的轴承保护作用,借助两个轴承试 验台架FAG FE一8轴承磨损试验台架、SKF EMCOR 轴承腐蚀试验台架,对KG/S320合成工业齿轮油进 行了FAG FE一8轴承磨损试验台架、SKF EMCOR 轴承腐蚀试验台架,并与国外相关产品进行了对比, 台架结果见表17。 研制的合成工业齿轮油作为性能卓越的轴承与 齿轮润滑油,通过了齿轮油的台架FZG齿轮机台 表17试验油的台架试验及与国外参比油对比数据 从台架试验结果看,研制KG/S320合成工业齿 轮油通过了轴承试验台架FAG FE一8轴承磨损试 生产成本。 5结论 验台架、SKF EMCOR轴承腐蚀试验台架,并从轴承 磨损试验结果看,抗磨性优于国外同类合成工业齿 轮油。 4应用评价结果 (1)以PAO为主要组分油的基础油体系,复配 抗氧剂、抗磨剂、防锈防腐剂等功能添加剂, RHY4026复合剂以2.0%(II1)剂量调制的68~680 全合成工业齿轮油通过了抗氧化性试验、FZG齿轮 机试验、FAG FE一8轴承磨损试验台架、SKF EM— KG/S320合成工业齿轮油完全可以满足OEM 对风力发电高性能工业齿轮油的要求,所以在某风 电设备¥50/750型号风力发电机组上进行使用试 验,并同时与国外进行了性能对比。试验周期为三 COR轴承腐蚀试验台架,产品具有优异的抗氧化 性、极压抗磨性、防锈防腐性、抗泡性、抗乳化性等, 性能达到国外参比油系列水平。 (2)通过KG/S320使用试验验证:该油品具有 良好的黏度保持性、酸值保持性、抗氧化能力及功能 添加剂保持能力,完全可以满足风电高性能设备安 全运转的使用要求;不同牌号的合成工业齿轮油在 国内不同企业的减速机齿轮箱中替代国外油品应 用,使用效果良好。 参考文献: [1]吕兆岐,谢泉.润滑油品研究与应用指南[M].北京:中 国石化出版社,2000. [2]李光宇,马先贵,丁津原.论齿轮油的更新换代[J].机械 传动,2007(2):94. 年,使用试验结果得出以下结论:(1)昆仑KG/S320 合成工业齿轮油和国外产品在二个试验周期内(2 年)其理化指标铜片腐蚀、倾点、水含量和磨损金属 含量均保持稳定,两产品无明显差异;(2)昆仑KG/ ¥320合成工业齿轮油在黏度保持性、酸值保持性、 抗氧化能力及功能添加剂保持能力方面明显优于国 外参比油,更适用于风机的长周期运转;(3)油液监 测数据证明:KG/S320合成工业齿轮油具有良好的 使用性能,完全可以满足风电设备安全运转的使用 要求。 KG/S320合成工业齿轮油在某化工集团公司化 学反应釜减速机齿轮箱中替代国外油品使用,使用 效果良好,很好的满足大型齿轮箱、减速箱重负荷、 长周期的工作要求;KG/S150、KG/S220、KG/S320 在青海盐湖钾肥生产基地某设备大型减速机齿轮箱 上使用,经受了青海湖地区冬夏高、低温、潮湿条件 的考验,表现出了优异的性能,得到了用户的认可, 牧藕扁期 细 嚣 : lll _曩 : ≮ 侔者篱俞 华秀菱 齑级工程师 , 2o。8年毕业于兰卅l理工大学 |化学l工糕与工艺 专业 多年来・直从事齿轮油与添加剂研究, 已公 发表论l文十余篇 ;篷 一m.1.蠢 商uli鑫 y国petmeh a. ,: ; , 认为其性能完全可以替代国外进口产品,并降低了 鳓 镪 … ; —爱鬈 。- 0- -ll lOIL RESEARgll&APPLICATION E匾墨圄